УДК 541.18:536.7
МАГНИТНЫЕ ЖИДКОСТИ:
СПОСОБЫ
ПОЛУЧЕНИЯ И ОБЛАСТИ
ПРИМЕНЕНИЯ.
Байбуртский
Феликс Степанович 1, 2
1. Институт биохимической
физики имени Н. М. Эмануэля РАН,
Российская Федерация, г. Москва, 119991, ГСП – 1, улица Косыгина,
дом 4.
2. Российский
химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева
Российская Федерация, г.
Москва, 125047, Миусская площадь, дом 9.
Посвящается
Светлой Памяти доктора
химических наук, профессора
Луниной
Марии Александровны (1915 – 2002, РХТУ им. Д.
И. Менделеева),
заслуженного деятеля науки РСФСР, доктора физико-математических наук,
профессора
Гогосова Вадима Владимировича (1934 – 2002, Институт механики
МГУ им. М. В. Ломоносова)
заслуженного деятеля науки РСФСР, доктора технических
наук, профессора
Орлова Дмитрия Васильевича (1938 – 2002, Институт
машиноведения им. А. А. Благонравова)
– основателей и руководителей
научных школ по проблемам высокодисперсных магнитных материалов и магнитных жидкостей в государственном комитете
по науке и технике СССР.
|
|
|
Орлов |
Лунина |
Гогосов |
Дмитрий Васильевич |
Мария Александровна |
Вадим Владимирович |
Настоящая
статья представляет обзор современного состояния технологий получения и областей применения магнитных жидкостей. Сделан
исторический экскурс основных этапов зарождения науки о высокодисперсных
магнитных материалах. Проведён системный анализ технологий синтеза частиц
магнитных материалов с заданными свойствами, исследованы возможные
варианты стабилизации суспензий и коллоидов в различных средах с применением поверхностно-активных
веществ и полимеров. Приведены примеры использования полученных дисперсных
систем, содержащих магнитный материал, в технических и медико-биологических
целях. Сделан обзор основных научных школ, занимающихся исследованиями по этой
теме.
ВВЕДЕНИЕ
Магнитная
жидкость (МЖ) с точки зрения коллоидной химии представляет собой устойчивую
высокодисперсную гетерогенную систему лиофобного типа с высокой степенью лиофилизации
стабилизизированных частиц магнитного материала в дисперсионной среде. Обладая
свойствами жидкого ферромагнетика она позволяет по-новому решить многие
научно-технические и медико-биологические задачи [1 – 238].
Магнитные
жидкости обладают уникальным сочетанием
текучести, и способности ощутимо взаимодействовать с магнитным полем. Их
свойства определяются совокупностью характеристик входящих в неё компонентов
(твёрдой магнитной фазы, дисперсионной
среды и стабилизатора), варьируя
которыми можно в довольно широких пределах изменять физико-химические параметры
МЖ в зависимости от условий их применения.
Перечень
многих из этих характеристик приводился в ряде работ [26 – 178], однако главным коллоидно-химическим свойством, определяющим условия применения МЖ по назначению, является агрегативная
устойчивость этой коллоидной системы в сочетании с высокой дисперсностью
магнитной фазы.
В
большинстве своём, магнитные жидкости имеют сильно
выраженную чёрную окраску в объёме, благодаря
присутствию в них в качестве высокодисперсной магнитной фазы магнетита. Однако известны магнитные жидкости, в
которых магнитная высокодисперсная фаза может быть представлена частицами другого происхождения (гамма-оксида железа, ферритов марганца, кобальта, цинка и никеля); в этом случае
МЖ могут иметь окраску от тёмно-коричневой до оранжево-жёлтой, а при соблюдении
некоторых особых условий их синтеза
удаётся получить магнитные высокодисперсные системы очень
широкого спектра цветов и оттенков. Добавление в магнитные коллоидные системы
некоторых специальных красителей позволяет изменить окраску МЖ, что нашло широкое применение в печатной промышленности при
создании магнитных красок и чернил [43 – 47].
Применение
магнитных жидкостей в различных областях науки и техники предопределяют и
разнообразие требований к их физико-химическим характеристикам с учётом
конкретных условий их
использования. В большинстве случаев ряд свойств МЖ однозначно определяет
эффективность её работы независимо от сферы применения. Среди них можно
назвать намагниченность насыщения и устойчивость к действию гравитационных сил
и магнитных полей, – чем они выше, тем, как
правило, достигаются более высокие
выходные показатели магнитожидкостных устройств. О других свойствах МЖ этого
сказать нельзя, так как они дифференцированы в
зависимости от условий применения. К таким характеристикам МЖ можно отнести
вязкость, испаряемость, токсичность, термостойкость
и специальные требования по химической устойчивости к рабочим средам, что достаточно подробно было освещено в литературе [26 – 178]. Например, при
использовании в скоростных уплотнениях и подшипниковых узлах МЖ должны
обладать низкой вязкостью и испаряемостью
в сочетании с высокой термостойкостью; при использовании в качестве
магнитных чернил – наоборот, высокой
испаряемостью. При
использовании МЖ в биологии и медицине необходимо учитывать, что они должны обладать нетоксичностью и устойчивостью при контакте с живыми клетками и тканями организма [182 – 238].
I. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ
МАГНИТНЫХ ЖИДКОСТЕЙ
Процесс
получения магнитной жидкости состоит из двух основных стадий: получения магнитных частиц коллоидных размеров и стабилизации их в
жидкой основе. Основная особенность этого процесса состоит в том, что обе стадии
совмещены во времени: чтобы предотвратить слипание частиц под действием сил
притяжения, образование адсорбционных слоёв на поверхности магнитных частиц
должно происходить в момент появления последних. Малые частицы можно получить,
измельчая более крупные или выращивая их из молекул раствора.
МЕТОД ДИСПЕРГИРОВАНИЯ
Из всех разнообразных способов измельчения твёрдых частиц только один –
механический – оказался эффективным для получения магнитных жидкостей. Следует
отметить, что первые магнитные жидкости были получены С. Пейпелом [1] в 1965
году именно в результате механического измельчения частиц магнетита в шаровых
мельницах. Мокрое измельчение проводили в присутствии поверхностно-активного
вещества в течение 1000 ч. Магнетитовая пудра смешивалась с жидкой основой
(керосином) и поверхностно-активным веществом (олеиновой кислотой), содержание
которого составляло 10 – 20 % объёма
основы. Разовая загрузка магнетита в жидкую фазу не превышала 0,2 кг / л.
Такое соотношение между магнетитом и поверхностно-активным веществом создавало
благоприятные условия для получения мономолекулярного защитного слоя на каждой
частице, средний размер которой в конечном продукте составлял около 10 нм. В
процессе центрифугирования более крупные частицы удалялись из жидкости и снова
подавались в загрузочную ёмкость. Р. Кайзер [2 – 3] усовершенствовал описанный
процесс и получил магнитные жидкости на воде, органических основах (в том числе
ароматических углеводородах) и эфирах. В дальнейшем в результате систематического
изучения и оптимизации физико-химических условий получения концентрированных
коллоидных растворов намагниченность насыщения была увеличена приблизительно
на порядок (от 8 кА/м до 80 кА/м).
Благодаря простоте этот метод получил широкое распространение.
Ещё одним усовершенствованием метода явилась предложенная C. Халафалой и Г. Реймерсом [4] замена
магнетита антиферромагнитным вюститом, продолжительность измельчения которого
оказалась на порядок меньше. Затем при температуре 530 ° С высокодисперсный вюстит превращался в магнетит и железо. При дроблении
немагнитного вюстита отсутствовала агрегация, что и ускоряло процесс получения
частиц коллоидного размера.
Основными недостатками этого метода явились низкая производительность, а
также загрязнение магнитной жидкости продуктом истирания шаров при работе
мельницы. Кроме того, полученная этим способом дисперсная фаза
характеризовалась значительным разбросом частиц по размерам.
МЕТОДЫ КОНДЕНСАЦИИ
Частицы коллоидных размеров могут образовываться благодаря объединению
(конденсации) отдельных молекул. При объединении молекул или атомов свободная
энергия системы уменьшается, поэтому процесс происходит самопроизвольно. На
размер образующихся частиц существенно влияют условия, при которых происходит
объединение отдельных молекул в частицы, поэтому для получения коллоидных
частиц магнитных материалов используют различные варианты метода.
Получение магнитных жидкостей методом конденсации первоначально начали
использовать для частиц магнитных металлов. Одним из первых был развит карбонильный метод, основанный на
термическом разложении карбонилов металлов. Пары карбонила металла, испаряющегося в специальном резервуаре, разбавленные в
целях безопасности инертным газом (например, азотом или аргоном), поступали в
реактор, где при повышенной температуре (порядка 250 ° С) происходило разложение пентакарбонила металла. При этом атомы металла
объединялись в частицы, а летучие продукты разложения конденсировались в специальном
аппарате. Изменяя условия протекания процесса в реакторе (температуру,
соотношение растворителя и ПАВ, их состав) можно было получать частицы
металлов размером от 2 до 30 нм. Тома [5] получил магнитные жидкости путём
разложения пентакарбонила железа Fe (CO) 5 ,
дикобальтокарбонила и других. При этом в качестве ПАВ были использованы полимеры
молекулярной массой около 10000 – полибутилметакрилат, метилметакрилат, полистирол
и другие. Однако, несмотря на высокую намагниченность металлов, полученные
этим методом жидкости имели невысокие параметры. Так, кобальтовые жидкости
имели следующие характеристики [6]: намагниченность насыщения 0,5 кА/м, размер
частиц 10 нм, толщина слоя ПАВ 20 нм. Малая намагниченность насыщения
объяснялась большой толщиной слоя ПАВ, необходимого для предотвращения слипания
частиц металлов с большой намагниченностью. С ростом толщины стабилизатора
объёмная доля магнитного материала резко уменьшалась, что приводило к падению
намагниченности насыщения. Кроме того, частицы металлов, как правило, имели
несферическую форму, что приводило к усилению сил притяжения частиц (по
сравнению с притяжением сферических частиц), то есть требовало дополнительного
увеличения слоя ПАВ. Использование недостаточно больших молекул ПАВ для
стабилизации частиц могло привести к агрегированию последних и расслоению жидкости
при длительном хранении. Такие ограниченно устойчивые магнитные жидкости можно
было использовать в технических устройствах при условии постоянного перемешивания
дисперсной фазы.
Одним из видов конденсации является электролитическая
конденсация из водных растворов солей металлов частиц, которые
диспергируют в дисперсионной среде (жидкости-носителе) в присутствии
стабилизатора. Процесс осуществляли в двухслойной электролитической ванне с
вращающимся катодом [7], где нижний слой представлял собой раствор
электролита, а верхний – раствор стабилизатора в жидкости-носителе. Катод быстро
вращался и частицы металла, едва успев сконденсироваться из электролита на его
поверхности, сразу попадали в дисперсионную среду, и покрывались слоем ПАВ
(например, олеиновой кислоты).
Методом электролитической конденсации можно было получать частицы металла
различной дисперсности в зависимости от скорости вращения катода, глубины его
погружения, концентрации электролита, температурного режима, материала
катода. Этим методом были получены магнитные жидкости с частицами кобальта и
магнетита, имеющие намагниченность насыщения до 10 кА/м. При этом наилучшие
результаты были достигнуты при использовании в качестве дисперсионной среды
толуола, а в качестве электролита – водного раствора хлорида кобальта (CoCl 2 ) или сульфата железа (FeSO 4 ) с
концентрацией 30 г/л, при оптимальном значении плотности тока 20
А/дм 2, скорости вращения катода (диаметром 180 мм) 40 – 60 оборотов
в минуту. Частицы магнитных материалов имели размер 30 – 80 нм, что
затрудняло их стабилизацию и ограничивало концентрацию магнитной фазы в
жидкости-носителе. Производительность метода оказалась очень низкой, поэтому
из-за совокупности указанных недостатков этот способ получения МЖ не нашёл
широкого применения.
Электроконденсационный метод получения
органо- и гидрозолей металлов, предложенный Бредигом [8 – 9], Сведбергом [10] и А. Гурвичем
[11], был основан на явлении, впервые установленном в 1883 году В. Тихомировым
и А. Лидовым [12]. Оно состояло в том, что при погружении двух кусков металла (электродов) в жидкость и
включении электрического тока между ними образовывалась вольтовая дуга. Если на дно сосуда, куда помещены электроды, помещали небольшое
количество молотого металла или его стружки, то вольтовая дуга замыкалась, и
начиналось сильное диспергирование этих металлов с образованием
крайне мелкой металлической пыли. Для
проведения процесса применялся высокочастотный ток.
Образование
коллоидных частиц при конденсации металлического пара в парах или на
поверхности жидкости, происходило преимущественно
вокруг электродов. Следовательно, при образовании дисперсных систем по методу
Сведберга наблюдали два процесса: диспергирование расплавленного металла в
окружающей жидкой среде и конденсацию паров этого металла в парах этой же
среды. Продукт, получающийся путём диспергирования, сильно отличался по
размерам частичек от той же части дисперсной фазы, которая образовывалась при
конденсации, и легко удалялся седиментацией. Полученные золи имели
чёрно-коричневую окраску, опалесцировали
и существовали короткое время (от нескольких секунд до нескольких минут), после чего частицы в них агрегировали
и седиментировали.
Е. М. Прейс-Александрова и М. А. Николаева-Лунина вместе с
сотрудниками [13 – 16] получили по
методу Сведберга органозоли железа,
никеля, кобальта и их сплавов с
марганцем, цинком, медью в различных
средах (углеводородной, кетоновой, спиртовой и эфировой). При
этом сила тока в высокочастотном контуре составляла 0,1 – 0,8 А, а
напряжение около 100 В. Диспергируемый материал вводился в пространство между
платиновыми электродами в виде мелких стружек. Продолжительность распыления
составляла 10 – 15 минут. Сразу же после получения золи подвергались
пятиминутному центрифугированию для удаления грубодисперсных частиц. Для придания агрегативной и седиментационной устойчивости полученным
золям применяли различные типы стабилизаторов (соли жирных кислот: олеаты,
пальмитаты и стеараты натрия, калия, аммония и кальция, нафтенат алюминия;
спирты: поливиниловый, стеариновый, полиизопропиловый; эфиры: полиоксиэтилен,
смесь полиэтиленгликолевых эфиров моно- и диалкилфенолов ОП-7 и ОП-10, нонилфенол,
додециловый эфир фталевой кислоты; полимеры: каучук, метил- и
карбоксиметилцеллюлоза). Размер частиц в полученных золях составлял от 5 до
20 нм, намагниченность насыщения 2 – 6 кА/м; устойчивость их определялась от
нескольких суток до нескольких недель. Несмотря на относительно небольшую
намагниченность насыщения полученных гидро- и олеозолей ферромагнетиков,
метод получил распространение в технике изготовления дисперсных металлов и их
сплавов, используемых в процессах химического катализа [19 – 24, 70 – 80].
Известен
способ получения высокодисперсных порошков путём вакуумной конденсации паров металлов,
нагреваемых до высоких температур. Процесс конденсации происходил преимущественно
на поверхности стенок сосуда, в котором создавали вакуум, и условия взаимодействия
атомов металла с поверхностью играют основную роль при образовании коллоидных
частиц. Однако удобно было получать высокодисперсные частицы металлов
конденсацией их паров непосредственно в дисперсионной среде. При этом большое
значение имела смачиваемость поверхности образовавшихся частиц, то есть их
лиофильность по отношению к дисперсионной среде (жидкости-носителю). При
лиофильной поверхности частицы быстро смачивались дисперсионной средой и их
рост прекращался. Таким образом можно было получать очень малые частицы.
Методы вакуумной конденсации до последнего времени не использовали для
получения магнитных жидкостей ввиду сложности их реализации. Однако развитие
вакуумной технологии позволило добиться хороших результатов, объединив
вакуумное испарение металлов с их конденсацией в жидкости [43 – 44].
Устройство для вакуумного испарения работало следующим образом. Источник
паров помещали в центре вакуумной камеры, представлявшей собой вращающийся
горизонтальный цилиндр. На дне цилиндра располагался раствор ПАВ в
углеводородной жидкости с низким давлением насыщенных паров. При вращении цилиндра
на его стенке образовывалась тонкая плёнка жидкости, в которой и происходила
конденсация паров металла. Присутствующий в растворе стабилизатор делал
поверхность частиц лиофильной, что резко ограничивало их рост. Насыщенная
частицами плёнка жидкости вследствие вращения камеры сменялась свежей, в
результате чего концентрация частиц в жидкости непрерывно росла. При скорости
вращения камеры 2 оборота в минуту и давлении в ней 0,03 Па интенсивность
испарения металла достигала 0,3 г/мин.
Для выделения частиц из полученного коллоида последний
подвергали отжигу в
атмосфере аргона в
течение 20 минут при температуре 270 ° С.
Флокулированные частицы отделяли путём центрифугирования, а затем вновь
диспергировали в жидкости в присутствии ПАВ.
Описанная процедура была громоздкой, однако она позволила получить [43 –
44] достаточно малые частицы металлов – железа, кобальта и никеля. По данным
электронной микроскопии размеры частиц составляли: Fe – 3,7 нм, Co – 4,8 нм, Ni – 7,5 нм. Размеры частиц, полученных
другими методами (о которых говорилось выше), составляли 10 – 80 нм. Для
получения магнитных жидкостей с хорошими показателями намагниченности
насыщения это имело принципиальное значение, так как крупные частицы плохо
стабилизировались в дисперсионной среде, и не всегда удавалось получить
магнитный коллоид требуемого качества.
Магнитные жидкости, полученные методом вакуумной конденсации, имели относительно невысокие показатели
намагниченности насыщения: она составляла 13,1 кА/м для жидкости с частицами Fe, 21,5 кА/м – с частицами Co и 6,7 кА/м – Ni. Образцы оставались устойчивыми в гравитационном
и магнитном полях, а рентгеноструктурный анализ показал отсутствие окислов металлов
в жидкостях (за исключением некоторого количества FeO). Эти данные говорят о перспективности
описанного метода получения магнитных жидкостей с металлами в качестве магнитной
фазы, хотя в существующем виде метод был малопроизводителен и непригоден для
широкомасштабного производства магнитных жидкостей.
На основании проведённого анализа различных методов получения МЖ можно
сделать вывод: для придания устойчивости МЖ
в гравитационном и магнитном полях необходимо
обеспечить получение частиц ферромагнетика размером от 5 до 20 нм.
Одним
из вариантов метода конденсации явилась химическая
конденсация высокодисперсного магнетита, предложенная В.
С. Элмором в 1938 году [25], в основе
которой лежит реакция:
2 Fe Cl 3 + Fe Cl 2 + 8 Na OH ® Fe 3 O 4 ¯ + 8 Na Cl + 4 H 2 O.
Растворы Fe Cl 2 . 4 H 2 O и Fe Cl 3 . 6 H 2 O (10 % массовой
концентрации каждый) смешивали при 70 ° С и
при постоянном перемешивании к ним добавляли в избытке 10 % раствор гидроксида натрия. Для получения
высокодисперсного осадка наеобходимо было ограничить рост частиц, что и достигалось интенсивным перемешиванием растворов. Эта
реакция проводилась при соотношении растворов солей Fe 3 + / Fe 2 + = 2 / 1 с
тем, чтобы получить магнетит требуемого
состава (31 % Fe O – вюстит и 69 % g - Fe 2 O 3 – магемит).
Замена гидроксида натрия (NaOH) на гидроксид аммония (NH 4 OH, 25
%-ный) позволила создать более мягкие условия соосаждения солей, что
способствовало образованию в ходе реакции осадка Fe O . Fe 2 O 3 с определённым соотношением
оксидов:
2 Fe Cl 3 + FeCl 2
.+ 8 NH 4 OH ® Fe 3 O 4 ¯ + 8 NH 4 Cl + 4 H 2 O
Образующийся в ходе
реакции хлорид аммония удаляли из осадка многократной промывкой
дистиллированной водой, что предотвращало коагуляцию частиц
магнетита и обеспечивало в дальнейшем взаимодействие молекул стабилизатора с
частицами магнетита. Кроме того, использование гидроксида аммония позволило проводить реакцию
соосаждения при температуре 25 – 40 о С.
Характерной особенностью процесса явилось требование полуторного избытка
основания (по объёму или концентрации) – только в этом
случае происходило полное осаждение образующихся частиц магнетита.
Таким образом, суть метода химического осаждения высокодисперсного
магнетита заключалась в быстрой нейтрализации при постоянном перемешивании
солей двух- и трёхвалентного железа избытком водного раствора аммиака.
Образующийся в ходе реакции осадок состоял из частиц магнетита размерами от 2
до 20 нм при среднем размере около 7
нм. Магнитные свойства частиц были близки к магнитным свойствам монокристаллов
магнетита FeO . Fe 2 O 3 (намагниченность насыщения составила 400
кА/м). Поверхность частиц обладала хорошей адсорбционной способностью, что
было важным для обеспечения их стабилизации.
В
случаях получения сложных ферритов [43 – 47, 61 – 62, 174 – 182] ионы
двухвалентного железа Fe 2 + могут быть полностью или частично
замещены ионами других металлов, но с непременным соблюдением того же соотношения Fe 3 + / (Fe 2
+ + Me 2 +) = 2 / 1 или Fe
3 + / Me 2 + = 2 / 1. В
таких случаях применяли соли цинка ( Zn Cl 2 ), никеля ( Ni Cl 2 ), кобальта ( Co Cl 2 ) или марганца (
Mn Cl 2 ), а в качестве
осадителей использовали концентрированные растворы щелочей NaOH или KOH для достижения
наиболее полной сокристаллизации оксидов разных металлов. Было отмечено, что
наиболее качественные осадки ферритов получаются при дополнительном прогревании
реакционной массы на водяной бане при температуре 80 – 90 º С в течение двух часов и интенсивном
перемешивании. В ходе реакции осаждения происходило так называемое «созревание»
осадков, что отмечалось постепенным переходом его окраски от тёмно-коричневой
до чёрной (как у магнетита). В результате были получены ферриты составов: Zn X Fe 1-X Fe 2 O 4 и Zn Fe 2 O 4, Ni X Fe 1-X
Fe 2 O 4 и Ni Fe 2 O 4, Co X
Fe 1-X
Fe 2 O 4 и Co Fe 2 O 4, Mn X
Fe
1-X Fe 2 O 4 и Mn Fe 2 O 4 .
Интерес к ферритам различного состава был связан с тем, что при
отрицательных температурах эти материалы обладали более высокими магнитными
характеристиками по сравнению с магнетитом [61 – 62, 132 – 133, 178].
Присутствие ионов данных металлов в составе частиц дисперсной фазы повышало
устойчивость этих частиц к окислению.
Ещё
одной важной технологической особенностью получения магнитных жидкостей является
защита частиц высокодисперсных магнитных материалов от окисления и
предотвращения их коагуляции, как в процессе получения, так и при переводе частиц в коллоидное состояние в дисперсионной
среде. Наиболее успешно эта задача решается путём получения высокодисперсных
частиц непосредственно в дисперсионной среде и стабилизации их
поверхностно-активными веществами (или полимерами) сразу после их образования [57 – 60, 70 – 80].
Условием
эффективной стабилизации частиц является совместимость феррофазы, стабилизатора и дисперсионной среды, при
этом наилучшими стабилизаторами оказываются такие вещества, которые хорошо растворяются в дисперсионной среде. Это
вещества с длинной
углеводородной цепочкой ( С 10
– С 20 ), особенно те, которые содержат двойные
ненасыщенные связи между атомами углерода или ароматические группы, и в
которых присутствуют функциональные группы (–OH, –NH 2 , –COOH, –OSO 3 H). Стабилизация объясняется понижением
поверхностной энергии диспергированных частиц и увеличением абсолютной величины
их электрокинетического потенциала, а
также за счёт структурно-механического и стерического факторов.
Основываясь
на предложенной реакции Элмора, Е. Е. Бибик одним из первых в СССР в 1973 году [63 – 69] разработал следующий метод получения
магнитных жидкостей. Полученный
осадок коллоидных частиц магнетита переводили в жидкую основу с помощью метода
пептизации. Пептизацию осуществляли воздействием поверхностно-активного
вещества на осадок, для
этого на поверхности частиц создавали слой олеиновой кислоты, который предотвращал возможную коагуляцию частиц и их оседание.
Затем стабилизированные частицы переводились в органическую основу. Для наиболее
полного обезвоживания осадка при переводе магнитной фазы из жидкой полярной
среды в неполярную использовали этиловый спирт или ацетон, обладающие хорошими гигроскопическими
свойствами. Далее, пасту-концентрат разбавляли
соответствующей дисперсионной неполярной средой и получали высокоустойчивую
магнитоуправляемую коллоидную систему необходимой концентрации.
Магнитную жидкость подвергали центрифугированию (в течение 1 часа при 6000 об / мин), в ходе которого
отделялись магнитные частицы грубодисперсных фракций.
Таким
образом,
концентрированный магнитоуправляемый золь представлял коллоидную систему, содержащую сферические частицы с диаметром
от 5 до 20 нм, и намагниченностью
насыщения 30 кА/м [65 – 67].
Магнетитовая
магнитная жидкость на водной основе была предложена Нилом [41 – 42]. Для стабилизации частиц магнетита со средним размером около
10 нм, полученных химической конденсацией, применяли побочный продукт бисульфитной обработки древесины –
лигносульфонат натрия.
Группой французских исследователей под руководством Р. Массарта и Ж.-К.
Бакри [48 – 52] в 1980 – 1989 годах были описаны методы
получения магнитных жидкостей на водной основе с магнетитом без применения
специальных органических реагентов – поверхностно-активных веществ. В качестве
стабилизаторов применяли электролиты, присутствие которых в системе
обеспечивало ионную стабилизацию высокодисперсных частиц магнетита. Выпадавший в ходе реакции осадок магнетита обрабатывали растворами этих
электролитов. Для получения МЖ в
области высоких значений рН (9,0 – 12,0)
пептизацию осуществляли водным раствором гидроокиси тетраметиламмония. При получении магнитной жидкости в области низких значений рН (1,0 – 5,0) осадок
магнетита обрабатывали водным раствором
перхлорной кислоты (HClO 4 ) с последующим центрифугированием (использовали также растворы
азотной и хлороводородной кислот). Пептизация магнетита происходила при
добавлении воды. Стабилизация частиц осуществлялась за счёт электростатического
отталкивания ионов OH –, которые адсорбировались на
частицах магнетита в щелочной среде, и ионами H 3 O + – в кислой. В интервале рН от 5,0 до 9,0
этим методом не удалось получить устойчивых магнитных жидкостей на водной
основе, что связано, по-видимому, с недостаточной
концентрацией ионов в двойном электрическом слое,
возникающем вблизи каждой частицы из-за избирательной адсорбции на ней ионов
одного знака. Электростатические силы довольно быстро уменьшаются с увеличением
расстояния, и поэтому получение устойчивых
магнитных жидкостей без использования поверхностно-активного вещества было
затруднено.
Получение
ионстабилизированных золей магнетита открыло дорогу к приготовлению
концентрированных магнитных жидкостей на водной основе с использованием в
качестве стабилизаторов водорастворимых полимеров различного состава (например, поливинилового спирта, сывороточного альбумина, полисахаридов с различной
молекулярной массой: декстрина и декстрана и так далее) [183 – 193]. Суть
метода заключалась в особенностях поведения полимеров (особенно полисахаридов)
в среде электролита при различных значениях рН. Так, например, декстран и
декстрин обладают способностями при значениях рН < 5,5 (кислая среда)
сворачиваться в клубки, а при значениях рН > 5,5 (нейтральная и щелочная
среда) раскручиваться по всей длине, благодаря присоединению по гидроксильным
группам ионов натрия, калия или аммония. Это свойство использовали при
получении магнитных жидкостей и суспензий на основе магнитных частиц, вводя в
полученные по методу Р. Массарта [48 –
52] магнитные золи растворы данных полисахаридов и постепенно выпаривая образованную
смесь на водяной бане (или лиофильно
высушивая её). В результате образовывались насыщенные по концентрации магнитных
коллоидных частиц дисперсные системы, представляющие собой своего рода «магнитный
кисель», где каждая частица была как бы «обхвачена» или «завёрнута» в цепь или
участок цепи полисахарида. Естественно, что в таких структурированных системах
заметно повышается вязкость всей дисперсии, что и обеспечивает уже не
электростатическую, а стерическую стабилизацию всего коллоида в целом. Добавление
избытка воды в такие системы или введение небольшого количества основания (NaOH, КОН, NH 4 OH) приводило к дестабилизации данной
системы и осаждению дисперсной магнитной фазы.
Н.
А. Брусенцовым совместно с сотрудниками [183 – 185] впервые
в СССР был предложен метод получения комплексного магнитоуправляемого
соединения – декстранферрита, используемого в
медицине для направленной транспортировки лекарственных препаратов по
организму. Сущность этого синтеза сводилась к стадиям: а)
получения по реакции Элмора высокодисперсного магнетита; б) обработке магнетита хлороводородной кислотой и получению
ионстабилизированного золя по Р. Массарту [48 – 52]; в)
пептизации золя в водном растворе полиглюкина (декстрана); г ) нагреванием на водяной бане (90 –
100 ° С)
в течение одного часа с непрерывным перемешиванием и охлаждением до
температуры окружающей среды (20 ° С);
д) вымораживанием кристаллов воды в атмосфере жидкого
азота, лиофильной (вакуумной, или сублимационной, при
медленном повышении температуры до 20 о С) сушке полученного
порошка; е)
пептизации порошка в дистиллированной воде с получением устойчивой магнитной
жидкости тёмно-коричневого цвета.
Другим
вариантом является получение МЖ с использованием в качестве стабилизатора
предварительно прокарбоксилированного декстрана,
который был предложен М. А. Афониным и Г. М. Семёновой [186 – 188]. Этот способ
практически полностью исключал стадии нагревания и активации поверхности
получаемой магнитной фазы. Натриевую соль карбоксиметилдекстрана смешивали с
раствором, содержащим соли Fe 3 + и Fe 2 +, взятые в соотношении 2 / 1, и затем титровали 30 % раствором NaOH до значения рН
10,5, после чего концентрировали
синтезированный гидрозоль на роторном
испарителе. В результате
получали устойчивую магнитоуправляемую коллоидную систему, в которой стабилизация частиц происходила при их
образовании в растворе.
Возвращаясь
к вопросу получения магнитных жидкостей, в которых
стабилизация дисперсной фазы достигалась за счёт адсорбции (а точнее,
хемосорбции) на их поверхности молекул поверхностно-активных веществ,
необходимо сказать следующее. В своё время были отработаны приёмы
целенаправленного управления свойствами магнитных жидкостей. Целая серия
процессов, посвящённых изменению свойств магнитных жидкостей, была разработана Р.
Е. Розенцвейгом (R. E. Rosenszveig) с сотрудниками [26 – 40]. В основе этих
процессов лежат три типа реакций стабилизированных магнитных частиц на добавление посторонней жидкости:
1)
При добавлении жидкости, родственной основе,
например декана, к магнетитовой магнитной
жидкости на основе гептана или керосина, никаких
нарушений устойчивости не наблюдается;
2) В
процессе смешивания магнитной жидкости на основе неполярной среды с полярной жидкостью
(типа этилового спирта или ацетона) происходит интенсивная флокуляция частиц
магнетита, то есть агрегация и быстрая седиментация.
Если затем поместить осевшие частицы в чистую основу (гептан, декан или керосин), то
вновь происходит процесс пептизации.
Такое поведение частиц свидетельствует о том, что
они флокулируют вместе со слоем поверхностно-активного вещества, покрывающим каждую частицу. Подобное же действие на стабилизированные
высокодисперсные частицы оказывают кремнийорганические
жидкости (полидиметилсилоксан) и полимеры [100 – 104];
3) Существуют
такие жидкости, которые при добавлении в магнитную
жидкость, растворяют поверхностно-активное
вещество (например, хлороформ), и осевшие частицы уже невозможно перевести в
дисперсионную среду методом пептизации. Такая флокуляция называется необратимой,
и она часто используется в количественном анализе магнитных жидкостей на предмет определения
процентного содержания магнитной фазы в коллоидах с неполярной дисперсионной
средой [194 – 195].
Руководствуясь
основными положениями выдвинутой теории Р. Е. Розенцвейг [26 – 40] со своими учениками разработал способы получения
магнитных жидкостей по методу замены дисперсионной среды с сохранением
поверхностно-активного вещества (ПАВ) и с его изменением. Они основаны на том, что с помощью флокулирующего агента проводили обратимую флокуляцию дисперсной фазы (для этого использовали этиловый спирт или
ацетон). Жидкую фазу, содержащую
смесь первоначальной дисперсионной среды и агента, удаляли. Одновременно удалялся избыток поверхностно-активного
вещества из жидкости при заметном снижении вязкости системы. Эффективной
стадией процесса перевода МЖ из одной дисперсионной среды в другую являлась магнитная
сепарация частиц. Отделённые в магнитном поле частицы магнитной фазы с
хемосорбированными на них молекулами ПАВ отмывали водой от остатков жидкой фазы и высушивали при слабом
нагревании. Затем их повторно диспергировали в новой дисперсионной среде.
Намагниченность насыщения МЖ достигала 30 – 50 кА/м.
При
переведении частиц магнитной фазы из неполярной среды в полярную, был разработан и эффективно внедрён в промышленное производство
метод, позволяющий использовать одновременно
два поверхностно-активных вещества. Так, например, на первом этапе осуществлялся
синтез МЖ на основе неполярной среды (декана,
керосина) по следующей схеме: а) получали магнетит по реакции Элмора; б) отмывали
магнетит дистиллированной водой до значения рН 6 – 7 среды; в) добавляли стабилизирующей смеси из расчёта:
магнетит (60 – 65 % масс.) –
ПАВ (олеиновая кислота, 10 – 15 % масс.) – основа (керосин, декан, 15 – 20 % масс.); в) нагревали и
перемешивали систему до полного отделения воды с остатками растворённых солей;
г) разбавляли полученную пасту-концентрат жидкой основой до необходимой
концентрации; д) отделяли грубодисперсные частицы из МЖ центрифугированием.
В
этом случае происходила хемосорбция молекул поверхностно-активного вещества
(олеиновой кислоты – C 17 H 33 COOH ) на высокодисперсных частицах магнетита с образованием первого защитного
адсорбционного слоя, обеспечивающего
магнитным частицам агрегативную и седиментационную устойчивость.
На
втором этапе проводили флокуляцию частиц магнитной фазы описанным выше способом.
После полного отделения частиц готовили полярную дисперсионную среду, в которой пептизировали
отмытую магнитную фазу. Для этого в неё добавляли ПАВ, относящееся к типу анионоактивных, после
чего при хорошем перемешивании и слабом нагревании (25 – 40 ° С)
производили пептизацию магнитной фазы с хемосорбированной на её частицах
олеиновой кислотой. При стабилизации магнетита в полярной среде происходило
образование второго слоя – физически
адсорбированного уже на модифицированной
поверхности частицы. В качестве
второго ПАВ использовали как различные производные жирных кислот (олеаты
натрия, калия или аммония), так и производные более короткоцепочечных соединений,
преимущественно содержащих ненасыщенную двойную связь между атомами углерода
или включающих в состав ароматические группы (например, сульфонолы, водорастворимые производные нафтеновых
кислот). Это позволило значительно уменьшить
толщину двойного адсорбционного слоя и, тем
самым, увеличить намагниченность насыщения (до 30 кА/м) полученных образцов
магнитных жидкостей. Таким
образом, удалось получить
высококонцентрированные МЖ в водной среде, а
также на основе одно- и
многоатомных спиртов.
Указанный метод обладал существенными преимуществами по сравнению с другими
методами получения высокодисперсных частиц магнетитов (или ферритов),
рассмотренными выше. Прежде всего, он
высокопроизводителен – его производительность ограничивается лишь ёмкостью
химического реактора, так как сама реакция протекает очень быстро. Кроме того,
он пригоден для промышленного производства и легко автоматизируется и механизируется.
Основной недостаток метода заключается в том, что получаемый материал имел
относительно невысокую намагниченность насыщения – она в три-четыре раза
меньше, чем у металлов.
Использование метода осаждения для получения магнитных жидкостей с
магнетитом (или ферритами указанного состава) в качестве дисперсной фазы
позволило на два порядка (по сравнению с размолом в шаровых мельницах) повысить
производительность и понизить стоимость МЖ. Это обеспечило возможность их
получения в промышленности и их широкого использования в технических
устройствах. Кроме того, магнетитовые МЖ оказались даже превосходящими
магнитные жидкости с металлической магнитной фазой в отношении интенсивности
взаимодействия с магнитным полем: их намагниченность насыщения достигала 70
– 80 кА / м (в случаях керосина в смеси с гептаном и толуолом) [116 – 123, 174
– 178]. Поэтому в последние годы для получения магнитных жидкостей в качестве
дисперсной фазы использовали магнетит.
II. ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ
МАГНИТНЫХ ЖИДКОСТЕЙ
ТЕХНИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ
МАГНИТНЫХ ЖИДКОСТЕЙ
Выбор
дисперсионной среды, на основе
которой готовят магнитную жидкость, определяется её назначением и методом использования. В зависимости
от решаемой задачи могут понадобиться магнитные жидкости на водной или водорастворимой основе, на
основе углеводородов, кремнийорганических
или фторорганических соединений. Получение устойчивого коллоида в каждом
случае имеет особенности, связанные с
выбором стабилизатора, оптимизацией
соотношения «феррофаза : стабилизатор : основа», переводом
дисперсной феррофазы из одного типа среды в другой. Особенности технологических процессов производства таких магнитных систем
рассмотрены в литературе [40, 47, 89, 121, 154].
МЖ на основе углеводородов. Для ряда технических задач необходимы
магнитные жидкости на основе масел
– трансформаторного, конденсаторного и так далее. Получение жидкости с
магнетитовыми частицами в этом случае почти не отличается от получения
жидкостей на основе лёгких углеводородов (толуола, декана, керосина), что было рассмотрено выше. Намагниченность насыщения таких жидкостей составляла 40 – 50 кА / м.
Использование
магнитных жидкостей в системах смазки и в герметизаторах требует их
работоспособности при повышенных температурах, но
применяемая чаще всего в качестве стабилизатора олеиновая кислота при этом
окисляется, что может привести к коагуляции коллоидной
системы. Н. П. Матусевич и Л. В. Сулоевой [117 – 120] были разработаны
магнитные жидкости с антиокислительными присадками, которые нашли широкое применение в промышленности. Процесс
получения пасты на высоковязких основах трудоёмок и требует тщательного
контроля за отделением воды. При неполном отделении воды в процессе
разбавления вместо устойчивой коллоидной системы может образоваться гель.
Поэтому для получения магнитных жидкостей
в высоковязких средах, а также в
средах, в которых стабилизатор плохо
растворим, может оказаться полезным метод
их замены, предложенный Р. Е. Розенцвейгом [26 – 40].
Магнитные жидкости на основе углеводородов нашли применение как
герметизаторы для вращающихся валов, как демпфирующее устройство в радиотехнике, как хорошие смазочно-охлаждающие материалы и теплоносители, а также в аппаратах для очистки воды от
нефтепродуктов [40, 47, 53 – 56, 89, 105 – 108].
МЖ на основе кремнийорганических
(силиконовых) соединений. Для многих
технических задач важно, чтобы рабочая жидкость имела низкое давление
насыщенных паров, была работоспособна в широком
температурном интервале, при контактах с
агрессивными средами. Этим требованиям во многом соответствуют
кремнийорганические жидкости, представляющие
собой полимерные соединения, молекулы
которых состоят из чередующихся атомов кремния и кислорода с присоединёнными
углеводородными радикалами по свободным связям кремния. Процесс производства МЖ
на кремнийорганической основе осуществлялся в той же последовательности, что и на углеводородах, то
есть вначале изготавливали концентрат, который
затем пептизировали в определённом объёме дисперсионной среды. В
качестве стабилизатора применялась смесь поверхностно-активных веществ, что позволило получить образцы магнитной жидкости на
полифенилметилсилоксилане с намагниченностью 40 кА/м [100 – 104]
Магнитные
жидкости на кремнийорганической основе используются в качестве
герметизирующих материалов аппаратов,
работающих в условиях агрессивных сред, в
демпфирующих устройствах и датчиках угла наклона [96 – 99].
МЖ на основе фторорганических
соединений. МЖ на перфторорганической основе обладают высокой
химической инертностью. Для стабилизации магнитной фазы используются
специальные стабилизаторы типа перфтордекалина, позволяющие
обеспечить устойчивость магнитной фазы за счёт равномерного полного покрытия
каждой их частицы мономолекулярным слоем.
МЖ
на основе фторорганических соединений используются, подобно МЖ на основе углеводородов и кремнийорганических соединений, в
промышленности, в качестве герметизирующих и
смазочно-охлаждающих средств [120 – 123].
МЖ на водной основе.
Стабилизация высокодисперсного магнетита, полученного
реакцией Элмора, может проводиться мылами жирных
кислот, и их сульфопроизводными, высокоатомными спиртами и эфирами,
электролитами, обеспечивающими ионное
взаимодействие между частицами, или полимерами, где главную функцию несёт стерическая составляющая межчастичного
взаимодействия.
На
основании обширного экспериментального материала можно утверждать, что устойчивые высокомагнитные коллоиды удаётся получить, используя в качестве стабилизаторов лаурилсульфат натрия или олеат
натрия в сочетании с додециламином и ундециламинохлоридом. Намагниченность
таких образцов составляла 10 – 15 кА/м при объёмной концентрации магнитной фазы 2 – 3 %. Применение
метода замены несущей среды с введением дополнительных водорастворимых
короткоцепочечных стабилизаторов [48 – 52, 57 – 60,
63 – 69, 117 – 121, 174 – 178] позволило довести намагниченность
образцов МЖ до 25 – 30 кА/м при объёмной
концентрации магнитной фазы около 3 – 5 %.
Применение
водных МЖ велико: это сепарация немагнитных материалов, использование красок на основе МЖ в печатающих устройствах, контроль качества поверхности магнитных дисков, обработка поверхности изделий шлифованием
и полированием [43 – 47, 122 – 123].
Дисперсии магнитных частиц с диаметром более 1000 нм (d >1 мкм) в различных
жидкостях-носителях называют магнитно-реологическими
суспензиями (МРС). Они представляют собой отдельную подгруппу,
характеризуемую тем, что, в отличие от классических магнитных жидкостей,
главными факторами стабилизации здесь выступают структурно-механический и гидродинамический,
а не адсорбционно-сольватный и электростатический. Устойчивость
подобного рода систем объясняется высокой концентрацией (до 20 объёмных %)
магнитной фазы и высокой вязкостью всей дисперсной системы. Частицы как бы
«сжаты» между собой в объёме и дисперсионная среда (жидкость-носитель)
существует между ними в виде тонких прослоек или даже плёнок, выполняя при этом
роль «смазки» для скольжения магнитных частиц. Подобные системы могут быть
получены теми же способами, что и рассматривавшиеся выше магнитные жидкости,
однако при добавлении избытка жидкости-носителя они расслаиваются. Во избежание
этого явления МРС получают на основе высоковязких минеральных масел, глицерина
или силиконовых масел, либо, применяя обычные жидкости-носители (керосин,
трансформаторное масло или полиметилсилоксан), вводя в объём растворимые в них
загустители (олеаты или стеараты магния, кальция, ПАВы на основе
кремнийорганических соединений). Преимущество МРС перед магнитными жидкостями
заключается в простоте их изготовления (нет необходимости добиваться высокой
дисперсности магнитной фазы для её стабилизации поверхностно-активным
веществом или полимером). В качестве магнитной фазы могут быть использованы
металлические порошки с различной формой частиц (сферической, игольчатой или
дендритной), а также ферриты различного состава. Использование смеси ферритов и
магнитных металлов в виде порошков при получении МРС приводит к резкому
увеличению намагниченности насыщения композиции (если для керосиновой магнитной жидкости максимальная
намагниченность насыщения составляет 80 – 90 кА/м, и при этом она более
напоминает пасту, нежели жидкость, то
магнитно-реологическая суспензия той же консистенции имеет
намагниченность насыщения 150 – 200 кА/м). При воздействии магнитного поля подобная
система очень сильно изменяет свою реологию (отсюда и название) и буквально
«застывает» как твёрдое тело, а при снятии магнитного поля – принимает прежнее
состояние. Такое поведение
магнитоуправляемой дисперсной системы позволило использовать её в демпферной и
амортизационной технике в качестве рабочей среды, а также в процессах
шлифования и полирования твёрдых материалов.
Известны работы зарубежных [53 – 56] и отечественных [179 – 182] авторов
посвящённые именно этим системам, и в настоящее время МРС составили серьёзную
конкуренцию МЖ при их использовании в некоторых технических устройствах.
Магнитные жидкости и полученные на их основе композиционные материалы нашли
широкое применение при контроле полей рассеяния магнитных головок и магнитных лент
в приборостроении, при заполнении многоступенчатых магнитожидкостных
уплотнений в машиностроении, в качестве рабочей среды в трансформаторах
высокого напряжения с масляной системой охлаждения [81 – 108, 109 – 121, 122 –
136]. При этом, ряд научных и прикладных проблем магнитных коллоидов связан с
исследованиями равновесных форм ограниченных объёмов (макро- и микрокапель)
таких сред при воздействии на них как стационарных, так и изменяющихся во
времени и пространстве электрических и магнитных полей. Особый интерес
представляют исследования вращающихся объёмов магнитных жидкостей в
электрическом и магнитном полях. Некоторые эффекты, наблюдающиеся в магнитных
коллоидах, непосредственно связаны с наличием в них микрокапельных
образований, с более высокой концентрацией магнитной дисперсной фазы. Это
привело к необходимости искусственного создания магнитных жидкостей с хорошо
развитой микрокапельной структурой, а
также магнитных эмульсий, в которых магнитная
жидкость может играть роли как дисперсной фазы, так и дисперсионной среды. Специалистами Ставропольского
государственного университета под руководством профессора В. В. Чеканова (Ю. И.
Диканский, В. М. Кожевников и
возглавляемые ими коллективы) были детально изучены подобные явления [137 –
149].
Практическая ценность таких работ
заключается в том, что обнаруженные особенности изменения формы вращающейся
капли магнитной жидкости в электрическом и магнитном полях могут быть
использованы для прогнозирования работоспособности устройств и установок, в
которых используются ограниченные объёмы магнитной жидкости. Исследования
электрических и магнитных свойств эмульсий, синтезированных на основе магнитных
жидкостей, могут служить основой для совершенствования методов магнитной
дефектоскопии, контроля работы различного рода устройств, в которых под
влиянием внешних сил может происходить эмульгирование используемой магнитной
жидкости, а также при создании элементов с управляемыми с помощью магнитного поля
электрическими параметрами [143 – 146].
Большой интерес
представляет создание магнитного
аэрозоля электростатическим методом и управление движением аэрозольных частиц
внешними электрическим и магнитным полями. Эта проблема нашла своё отражение в работах
Ставропольской школы [147 – 149]. Практическая значимость результатов
заключалась в том, что было предложено
устройство для бесконтактного определения электростатической безопасности
объектов, обеспечивающее пожаро-взрывобезопасность, и исключающее поражение
человека электрическим током.
Магнитные жидкости и их составляющие (дисперсная магнитная фаза) могут быть
использованы как основной материал в процессах гетерогенного катализа.
Катализаторами, как известно, принято называть вещества, которые изменяют
скорость химических реакций, однако сами при этом не меняются. На самом деле в
ходе многочисленных элементарных процессов, составляющих в сумме химическую
реакцию, катализатор претерпевает сложнейшие изменения и превращается в одно
или несколько других веществ, однако в результате заключительного процесса он
принимает первоначальную форму.
Существует много веществ, способных инициировать химические реакции, но для
получения заданного продукта были необходимы определённые условия, причём одно
из них состояло в том, что реагирующие вещества должны были обязательно
контактировать. Для ускорения химических реакций увеличивали поверхность
контакта реагентов. Наиболее простой и быстрый способ – возможно более тонкое
измельчение веществ, поскольку при одном и том же количестве вещества меньшему
диаметру его частиц соответствовала большая площадь поверхности. Этот фактор
надо было учитывать при использовании катализаторов. Магнитные частицы металлов
и ферритов, полученные рассмотренными выше способами, имеют субмикронные
размеры и, в силу своей малости, образуют колоссальную площадь контакта [19 –
24]. Если эти частицы перевести в псевдоожижженное состояние, а ещё лучше –
создать устойчивую во времени дисперсию, то подобный «жидкий» катализатор
помог бы решить много технологических проблем. Очень часто в промышленности
сталкиваются с проблемой потери катализатора из технологической цепи в результате
различного рода механических потоков, давления газов или вымывания контактирующей
жидкостью. В данном случае, когда в качестве катализатора выступают дисперсные
магнитные частицы, их постоянное присутствие в реакционной массе можно
контролировать воздействием магнитного поля, одновременно заставляя перемешиваться
в этом поле всю контактную массу. Академик Ю. Д. Третьяков в своих работах [196
– 198] неоднократно указывал на возможность использования дисперсных магнитных
материалов в каталитических процессах на примере металлов, сплавов, ферритов
и манганитов. Причём, если использовать магнитомягкий магнетит, то его
каталитическая активность будет достаточно хорошей, а вот способность к
окислению составляющего его двухвалентного железа приведёт к быстрой потере
устойчивости в жёстких условиях катализа. Частичная или полная замена ионов
двухвалентного железа ионами других металлов (например, марганца, никеля,
кобальта, цинка, магния или кальция), приводящая к образованию ферритов по
типу магнетита со структурой обращённой шпинели, придала бы большую
каталитическую устойчивость такого рода материалам. Кроме того, из многих
работ [61 – 62, 132 – 133] известно, что различного рода добавки подобных
ионов отражаются и на свойствах самого феррита. Изменяя состав феррита, мы
можем изменять температуру, при которой полученное вещество из магнитного
состояния переходит в немагнитное состояние, то есть просто понизить
температуру магнитофазового перехода (точку Кюри). Это перспективный путь к
контролируемому в магнитном поле управлению каталитическими процессами в
технических и медико-биологических исследованиях.
МЕДИКО -
БИОЛОГИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ МАГНИТНЫХ
ЖИДКОСТЕЙ
Магнетит (как и практически все ферриты), используемый в качестве
дисперсной фазы в магнитных жидкостях, в отличие от многих других металлов и
их соединений для человеческого организма практически безвреден. Таким
образом, если было возможным подобрать соответствующую жидкую основу, которая
не будет отторгаться организмом, то, по всей вероятности, удалось бы получить магнитную жидкость, пригодную для
разного рода медицинских процедур. К настоящему времени были проведены
достаточно широкие серии лабораторных исследований в этом направлении на
биологическом уровне.
Принцип работы магнитожидкостных герметизаторов был в дальнейшем успешно
применён для обтурации (закупорки) свищевых отверстий в полых органах. По
развитой В. А. Франком, О. Г.
Черкасовой и С. Н. Цыбусовым [199 – 207] методике, капля магнитной жидкости
фиксировалась постоянным магнитом и закрывала свищевой канал, изолируя
внутреннюю полость органа от воздействия внешней среды, что создавало
благоприятные условия для заживления свища. Магнитожидкостные обтураторы
использовали и при лечении наружных желудочно-кишечных и пузырно-влагалищных
свищей. В настоящее время разработаны магнитные жидкости на гидрофобной основе,
устойчивые к действию кишечного сока и мочи.
Один из способов локального прицельного воздействия на патологический орган
– это концентрация вблизи него микросфер, содержащих взвесь стабилизированных
коллоидных магнитных частиц в жидкой основе, в которой растворены
лекарственные препараты. Микросферы вводили в кровь, направляли и
локализовывали с помощью внешнего магнитного поля. Были отработаны способы
получения таких микросфер, изучена динамика их распределения в органах и тканях
экспериментальных животных и выведения из организма. Например, К. Виддер
и А. Сеньей [208 – 211]
применяли метод тепловой денатурации. Они выливали водный раствор альбумина
человека и гидрохлорида доксорубицина (адриамицина – вещества, способствующего
уничтожению злокачественных новообразований), содержащий частицы магнетита, в
нагретое до 110 – 150 ° С
растительное масло с последующей стабилизацией микросфер формальдегидом
или 2,3 – бутандионом. Большинство полученных микросфер (средний размер 1 – 2
мкм) содержало частицы магнетита (21 % масс.), альбумин (73 % масс.) и
адриамицин (5 % масс.). Полученные микросферы внутриартериально вводили
экспериментальным животным (мышам) с искусственно перевитой опухолью, после
чего локализовывали в месте опухоли магнитным полем. Результатом явилось
уменьшение размеров опухоли, при этом из двенадцати животных выживало девять.
Д. Б. Кирпотин с соавторами [212] получил для магнитного транспорта
лекарств, используемых в тех же целях, микросферы (диаметром от 0,5 до 2
мкм), содержащие лекарственное вещество из нерастворимых в воде
полиэлектролитных комплексов.
Многими
авторами делались попытки использовать в качестве носителей лекарственных препаратов
красные клетки крови (эритроциты), которые обладают свойством легко и быстро
проходить через любые области кровеносной системы. И. Моримото, К. Сугибаячи и
Д. Вишневский [213 – 215] исследовали поведение в магнитном поле эритроцитов,
содержащих коллоидные частицы магнетита. Было экспериментально обнаружено, что
злокачественные клетки оказались способными сорбировать на своей поверхности
частицы магнетита и приобретать, таким образом, магнитную метку.
Транспорт лекарственных веществ по сосудистому руслу можно осуществлять с
помощью высокодисперсных фосфолипидных везикул-липосом. Концентрирование
липосом со стабилизированными коллоидными магнитными частицами в
злокачественных клетках под действием внешнего магнитного поля обеспечивало
доставку противоопухолевых лекарств к поражённому органу. Эксперименты на
животных с использованием магнитных липосом из яичного фосфатидилхолина и
холестерина показали, что липосомы, содержащие курареподобные препараты диадоний,
дитилин, пирокурин и дипироний, накапливаются в органе-мишени, помещённой в магнитное
поле [216 – 224]. Размеры липосом составляли 0,01 – 2 мкм. Исследование
кинетики выхода лекарственных веществ из магнитоуправляемых и контрольных
липосом, не содержащих магнитных частиц, показало отсутствие дестабилизирующего
влияния магнитной жидкости на липосомы.
Доставка лекарственных веществ к поражённому участку может осуществляться
также с помощью капли магнитной жидкости. Например, были созданы биологически
совместимые магнетитовые жидкости на водной основе с аскорбиновой кислотой в
качестве стабилизатора, которые вводились внутрь сосудов [225 – 226]. Одновременно по технологии братьев Молдей
[227 – 228] Н. А. Брусенцовым был создан магнитоуправляемый препарат –
декстранферрит, который нашёл широкое применение в лечении онкологических
заболеваний (в частности, в магнитной гипертермии злокачественных опухолей). Были
найдены способы введения в молекулу декстрана активных групп и на их основе
синтезированы производные, вступающие в
различные химические реакции [182 – 193].
Для
синтеза лекарственных препаратов были использованы карбоксиметиловые эфиры
декстрана со степенью замещения около 60, так
как они легче расщеплялись ферментными системами организма и были менее токсичными, чем производные с высокой степенью
замещения. Результатом проведенных
исследований явилось упрощение способа получения биосовместимого гидрозоля
ферримагнетика, проведение процесса без нагревания и увеличение выхода конечного
продукта [229 – 231].
Применение концентрированной магнитной жидкости в качестве рентгеноконтрастного
препарата [232 – 233] основано на поглощении рентгеновских лучей твёрдыми
магнитными частицами. Магнитная жидкость по сравнению с таким широко
распространённым при рентгеноскопии желудочно-кишечного тракта препаратом, как
сернокислый барий, может длительно удерживаться магнитным полем в изучаемом
отделе желудка, тонкой и толстой кишок, что позволяет более отчётливо выявить
мелкий рельеф слизистых оболочек. В настоящее время для магнитоуправляемого
рентгеноконтрастирования полых органов используется магнитная жидкость на
основе вазелинового масла с добавкой олеиновой кислоты в качестве стабилизатора
частиц магнетита. Известен также
магнитный рентгеноконтрастный препарат, который представляет собой смесь
верографина и магнетитовой магнитной жидкости, стабилизированной декстраном
Т-40, в соотношении 1:1. Другой полученный препарат – магнетитовая магнитная
жидкость на основе известного рентгеноконтрастного средства – йодолипола
(йодированное подсолнечное масло) или его смесей с биосовместимыми
растительными маслами – оливковым, подсолнечным, кукурузным. Частицы
магнетита стабилизировались олеиновой кислотой. Было установлено, что
рентгеноконтрастность этого препарата не хуже рентгеноконтрастности 50 % - ной
водной взвеси сульфата бария.
Ещё одно направление использования высокодисперсных магнитомягких
материалов – разработка магнитосорбентов, позволяющих повысить эффективность
разделения смесей за счёт магнитной сепарации. В работах многих авторов [234 –
236] были проведены исследования по разделению смесей клеток за счёт
магнитного сродства клеток определённого типа. Так, в качестве магнитных
сорбентов для эффективного разделения клеток были использованы микрокапсулы с
частицами магнетита. На полимерной поверхности микрокапсул иммобилизировали
ферменты, белки и антитела. Была создана специальная магнитная ловушка и новый
магнитный гемосорбент на основе магнетита, позволяющие осуществлять экстракорпоральную
детоксикацию организма.
В работах [237 – 238] были описаны магнитные сорбенты для выше упомянутых
целей, получившие общее название «феррокарбон». Опытные образцы магнитных
сорбентов получали на основе углерода и представляли собой пористые
микрогранулы размером 2 – 5 мкм, c с включёнными в них частицами железа. За счёт магнитных включений такие
сорбенты на 5 – 7 % теряли сорбционную ёмкость, но в то же время приобретали
важное новое свойство – способность перемещаться в магнитном поле. Благодаря
последней, магнитные сорбенты могли выполнять одновременно две функции –
сорбционную и транспортную. По мнению авторов, использование водных взвесей
«феррокарбона», стабилизированных желатином, позволяло проводить сорбционную и
механическую очистку гнойной полости, создавать высокую концентрацию антибактериальных
средств в очаге гнойного поражения и улучшать микроциркуляцию в тканях раны за
счёт воздействия магнитного поля.
III. СОСТОЯНИЕ
НАУКИ О МАГНИТНЫХ
КОЛЛОИДАХ
Развитие науки о магнитных коллоидах повлекло за собой создание целой
плеяды научных школ в мировом масштабе (включая и Советский Союз). Прежде всего, это школа, основанная
профессором Р.Е. Розенцвейгом ( M. Zahn, R. Kaizer, J. W. Nestor, R. S. Timmins, G. Miskolczy, F. D. Ezekiel и другие), которая
разрослась до уровня организации «Ferrofluidics corporation» (США), производящей широкий ассортимент магнитных жидкостей для
различных целей (от уплотнительной техники до медицинских исследований) [26 –
42]. На её долю приходится почти половина всех магнитных коллоидов,
производимых в мировом масштабе. Большинство конференций и симпозиумов по
проблемам получения и применения магнитных жидкостей в различных областях
науки и техники проходят при обязательном участии представителей этой
организации и лично Р. Е. Розенцвейга.
Другая школа представлена японскими исследователями (S. Taketomi, I. Nakataki, T. Atarashi, T. Imai, I. Shimoiizaka, T. Furubayashi и другие),
во главе с профессором С.Тикадзуми (S. Chikazumi) [43 – 47]
и за время своего существования превратилась в компанию «Вако
Коёки», которая является мощным конкурентом «Ferrofluidics Corporation».
Проблемы получения и исследования магнитных коллоидов привели к
возникновению научных школ во Франции (Париж, Университет Пьера и Марии Кюри,
основатель школы – профессор Р. Массарт (R. Massart), его ученики и сподвижники: J. C. Bacri, J.- M. Fruchart, V. Cabuil, R. Perzynski, D. Salin.) [48 – 52 ], в
Германии (Бремен, Центр космических технологий, руководитель лаборатории
магнитожидкостных уплотнений – профессор Стефан Оденбах (Stefan Odenbach)) [53 – 56], в
Румынии (Тимишоара, Центр фундаментальных и прикладных исследований Академии
Наук, лаборатория магнитных жидкостей, руководитель – профессор Ладислав Векаш
(Ladislav Vekas)) [57 – 60], в
Индии (Бавнагар, Национальный университет, Департамент физических исследований,
руководители – профессор Р. В. Мехта (R. V. Mehta) и профессор Р. П. Пант (R. P. Pant)) [61 – 62].
В Советском Союзе первая школа по проблемам получения и исследования свойств
магнитных коллоидов была основана в середине 70-х годов XX века в стенах Ленинградского технологического
института имени Ленсовета профессором Е. Е. Бибиком, собравшим вокруг себя авторитетных
специалистов по органической и неорганической химии, физике поверхностных явлений
в дисперсных системах (О. В. Бузунов, Н. М. Грибанов, И. С. Лавров) [63 – 69].
Именно в этой школе были впервые получены магнитные коллоиды на самых различных
жидкостях-носителях (воде, спиртах, углеводородах, кремнийорганических и
перфторорганических соединениях, жидких металлах). Там же была собрана первая
пилотная установка по производству магнитных жидкостей в рамках институтской
проблемной лаборатории. Практически одновременно в стенах Московского
химико-технологического института имени Д. И. Менделеева ученица и
последователь известного химика, профессора
Н. П. Пескова, сподвижница Э. М. Натансона и З. Р. Ульберг [19 – 20],
профессор М. А. Лунина (Николаева) создала собственную школу по этой же
проблематике исследований (Е. С. Шаройко, А. Д. Коренев, О. И. Писаренко, Н. Н.
Ромина, А. А. Хачатурян, Ф. С. Байбуртский) [70 – 80]. Здесь также изучались
технологические аспекты получения магнитных коллоидов и проводились
исследования их агрегативной и седиментационной устойчивости в различных
условиях.
Вопросы
исследования физических свойств магнитных жидкостей и их практического использования
отразились в работах других авторских коллективов. Прежде всего, следует
назвать Специальное конструкторско-технологическое бюро (СКТБ) «Полюс» и
проблемную лабораторию при Ивановском государственном энергетическом
институте, которые были созданы и длительное время возглавлялись профессором
Д. В. Орловым – одним из крупнейших специалистов в области трибологии и
электромеханики Института Машиноведения им. А. А. Благонравова АН СССР. Под
руководством профессора Д. В. Орлова в условиях производства были наработаны
первые партии магнитных жидкостей на основе керосина, различных минеральных
масел и кремнийорганических соединений, которые затем использовались в
специальных магнитожидкостных уплотнениях и герметизаторах (авторы первых
партий – химики-синтетики М. И. Трофименко,
Л. В. Фролова и А. К. Белоногова). За время работы в СКТБ «Полюс» и проблемной лаборатории
Ивановского государственного энергетического института Д. В. Орловым были
подготовлены ведущие специалисты в этой области исследований (Ю. Я. Щелыкалов,
Ю. О. Михалёв, А. П. Сизов, Н. К. Мышкин, В. В. Подгорков, Ю. И. Страдомский,
Н. Н. Русакова, С. М. Перминов и другие) [81 – 99]. По инициативе Д. В. Орлова и при поддержке Президента
Академии Наук СССР академика А. П. Александрова и Министра среднего
машиностроения Е. П. Славского
проблемы получения и использования магнитных жидкостей в различных областях
науки и техники были рассмотрены и утверждены на уровне правительственных
программ в Государственном комитете по науке и технике СССР.
Практически
одновременно на базе производственного объединения «Технороз» в посёлке Редкино
Калининской (Тверской) области была создана и успешно работала
научно-производственная лаборатория, специализировавшаяся по выпуску магнитных
жидкостей на кремнийорганической основе (авторы – В. А. Силаев, Н. Б. Дёмкин, А. Н. Болотов, Ю. М. Козлов,
К. К. Созонтов и другие) [100 – 104]. На Украине в городе Николаев возникло
научно-производственное внедренческое предприятие «Феррогидродинамика», возглавленное В. А. Радионовым и специализировавшееся на выпуске магнитожидкостных герметизаторов для
исполнительных механизмов в судостроении (авторы – А. В. Радионов, А.
Н. Виноградов, В. Ф. Белый, Л. М. Любченко и другие) [105 – 108]. В
Белоруссии (Минск, Институт тепло-
и массообмена им. А. В. Лыкова) образовалась
целая школа, а точнее – несколько крупных
коллективов под руководством профессоров Б. М. Берковского, В.
Г. Баштового и В. Е. Фертмана, которые совместно подвели мощную
теоретическую базу под основные объекты исследования и вырастили целое
поколение специалистов по магнитным коллоидам (химики Н. П. Матусевич, Л. В. Сулоева, Л. Д. Шабуневич,
В. К. Рахуба, физики А. Г. Вислович, М.
С. Краков, В. Ф. Медведев, А. Г. Рекс и
другие) [109 – 121].
Исследования физических свойств магнитных коллоидов (электро- и
теплопроводности, магнитных характеристик, акустических и оптических свойств, физико-химических
параметров МЖ как коллоидной системы – плотности, вязкости, равновесной
концентрации магнитных частиц; динамики магнитных жидкостей в гравитационном,
тепловом и магнитном полях) были проведены сразу несколькими научными
коллективами: Латвийскими учёными (Рига – Саласпилс, Институт физики Латвийского университета) под руководством профессора Э. Я. Блумса (работы А. О. Цеберса, Г. Е.
Кронькалнса, М. М. Майорова и других), благодаря которым давно издаётся журнал
«Магнитная гидродинамика», ставший, своего рода, «рупором» новостей советских
учёных в этой области исследований [122 – 136]; Ставропольскими специалистами
(Ставропольский государственный университет) под руководством профессора В. В. Чеканова (работы А. Я.
Симоновского, В. М. Кожевникова, Ю. И. Диканского и других) [137 – 152];
Уральскими коллегами (Пермь, Институт механики сплошных сред, руководитель –
профессор Шлиомис М. И. (работы Ю. Л. Райхера и А. Ф. Пшеничникова, Екатеринбург – А. О. Иванова и А. Ю.
Зубарева)) [153 – 162].
Говоря о созданных научных школах необходимо отдать должное Московской
школе, которую много лет в стенах Института Механики МГУ им. М. В. Ломоносова
возглавлял профессор В. В. Гогосов, вырастивший целое поколение замечательных
специалистов в области электро- и магнитодинамики (В. А. Полянский, В.Л.
Холопов, Р. Д. Смолкин, Ю. М. Гарин, В. Н. Губаревич, В. А. Налётова, В. А. Турков, Г.
А. Шапошникова, А. Н. Тятюшкин и М. В. Лукашевич). Труды В. В. Гогосова и его
сподвижников [163 – 173], стали основополагающими материалами в вопросах
механики магнитных коллоидных систем. По инициативе и при непосредственном
участии В. В. Гогосова почти ежегодно созывались научные конференции,
школы-семинары, симпозиумы по физике и химии магнитных жидкостей
(Иваново-Плёс, Рига-Саласпилс, Москва, Ленинград, Ставрополь, Сухуми). Профессор
В. В. Гогосов был одним из немногих специалистов по феррогидродинамике (включая
Е. Е. Бибика и Э. Я. Блумса), кто состоял в личной переписке с профессором Р.
Е. Розенцвейгом и профессором С. Тикадзуми, а при проведении международных
конференций являлся сопредседателем высоких собраний.
Необходимо отметить большой вклад в дело развития науки о магнитных
коллоидах коллектива Краснодарских учёных из «НИПИгазпереработка» (Ю. П. Грабовский, Т. П. Карабак, В. Ф. Соколенко, Т. П. Филиппова и другие) под руководством профессора М. А. Берлина [174 – 178]. Их основная
заслуга состоит в тщательном исследовании механизмов образования частиц дисперсной
фазы магнитных жидкостей, подбора наиболее эффективных стабилизаторов для получения
устойчивых магнитных коллоидов целевого назначения (например, МЖ, используемых
в процессах сепарации немагнитных материалов на горно-обогатительных комбинатах
[164–167]).
Помимо научных школ, занимающихся исследованиями магнитных жидкостей,
применяемых в технических устройствах, существует ещё много отечественных и
зарубежных коллективов, разрабатывающих вопросы использования данных систем в
медицинских и биологических исследованиях. Мы не стали подробно
останавливаться на этих творческих союзах, ограничившись лишь упоминанием
основных направлений использования магнитных коллоидов в медицине и биологии, и
приводя в пример наиболее известных представителей [179 – 238] этих
направлений.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Проблемы получения магнитных жидкостей и применения их в различных областях
современной науки и техники, биологии и медицины являются, безусловно, актуальными.
Спрос научно-технических работников к магнитным жидкостям постоянно растёт, ими активно
интересуются физики и механики, но, к большому сожалению, эти тенденции имеют
место, в-основном, за рубежом.
Между тем проблемы получения и испытания этих систем на предмет агрегативной и
седиментационной устойчивости в различных условиях с заданными техническим
параметрами, являются очень насущными.
До сих пор не выстроена общая теория поведения магнитных коллоидных
систем на границе раздела «поверхность
частицы – дисперсионная среда» и «поверхность частицы – посторонняя
поверхность» (явления коагуляции и
дезагрегации, смачивания и адсорбции) в различных условиях, ввиду того, что в
отечественной литературе практически отсутствуют
экспериментальные данные по поверхностным явлениям в этих дисперсных системах.
Применение магнитных жидкостей целевого назначения в промышленности и
медико-биологических исследованиях предусматривает изучение особенностей их
взаимодействия как с поверхностью исполнительных механизмов технических
устройств, так и с поверхностью клеток и тканей живых
организмов. Исследование процессов коагуляции частиц МЖ в различных условиях
могло бы помочь при создании устойчивых магнитных коллоидов целевого
назначения. Они бы представили большой интерес для специалистов в физике, химии, технике, биологии и медицине.
ЛИТЕРАТУРА:
1.
Papell S. S. Low viskosity
magnetic fluid obtaned by the colloidal suspension of magnetic particles.
Patent USA № 3215572, USA Cl. 149 – 2. 1965.
2.
Kaiser R., Miskolczy G. // J.
Appl. Phys., 1970, V. 41, № 3, P. 1064 – 1072.
3.
Kaiser R. Ferrofluid
composition. Patent USA № 3700595, Int. Cl. H 01 F 1/10, 1972.
4.
Khalafalla S. E., Reimers G. W. Magnetofluids and theirs manufacture. Patent USA № 3764540, Int. Cl. H
01 C 11/28, 1973.
5.
Thomas J. R. // J. Appl.
Phys., 1966, V. 37, P. 2914 – 2916.
6.
Luborsky F. E., Opie J. D. // J.
Appl. Phys., 1963, V. 34, P. 1317 –
1320.
7.
Windle P. L., Popplewell J., Charles S. W. // IEEE Trans. Mag., 1975, MAG-11, P. 1367 – 1370.
8.
Bredig G. // Z. ang.
Chem., 1898, V. 22, P. 951.
9.
Bredig G. // Z.
Electrochem., 1898, V. 4, P. 514
10.
The Svedberg. //
Koll. Z., 1919, V. 21, P. 1 – 7.
11.
Gurvich L. G. // Koll.
Z., 1926, V. 40, P. 141 – 142.
12.
Тихомиров В., Лидов А. // Журн. Росс. Физ.-Хим. Общ., 1883,
Т. 15, С. 421.
13.
Прейс Е. М., Николаева М. А. // Коллоид. Журн.,
1946, Т. 8, С. 409 – 410 .
14.
Прейс Е. М., Николаева М. А. // Коллоид. Журн.,
1949, Т. 11, С. 184 – 185.
15.
Николаева (Лунина) М. А. Агрегативная
устойчивость органозолей металлов. Дисc.…канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д. И.
Менделеева, 1970, C. 25 – 86.
16.
Лунина М. А. О природе устойчивости
высокодисперсных металлов в органических средах. Дисc. … д-ра. хим. наук. М.:
МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1970, С. 96 – 165.
17.
Berkowitz A. E., Walter J. L. // Materi. Sci. Engin.,
1982, V. 55, P. 275 – 277.
18.
Berkowitz A. E., Walter J. L. // Journal Mag, Mag. Mat., 1983, V. 39, P. 75 – 76.
19.
Натансон Э. М. Коллоидные металлы. Киев: Изд. Акад.
Наук УССР, 1959, C. 289 – 302.
20.
Натансон Э. М., Ульберг З. Р. Коллоидные металлы
и металлополимеры. Киев: Наук. думка, 1979, C. 281 – 289.
21.
Варданян В. Д., Хачатурян А. А., Литвинцев И. Ю., Лунина М. А., Артёмов А.
В. // Журн. Физ. Химии, 1976, Т. 50, № 11, С. 2826.
22.
Писаренко О. И., Артёмов А. В., Плачинда А. С., Лунина М. А. // Журн. Физ. Химии, 1982, Т. 56,
№ 1, С. 80.
23.
Артёмов А. В., Лунина М. А., Хачатурян А. А. // Журн. Прикл. Хим., 1985, № 3, С. 591 - 595.
24.
Артёмов А. В. // Катализ в промышленности, 2001, №
2, С. 18 – 23.
25.
Elmore W. C. // Phys. Rew.,
1938, V. 54, P. 309.
26.
Rosenszveig R. E., Nestor J. W., Timmins R. S. // Chem. Eng., 1965, Ser. 5, P. 104 – 118.
27.
Rosenszveig R. E. // Int. Sci.Tech., 1966, № 7, P. 48 – 56.
28.
Rosenszveig R. E. // AIAA Journal, 1966, V. 4, № 10, P. 1751
– 1758.
29.
Rosenszveig R. E. // Nature (London),
1966, V. 210, № 5036, P. 613 – 614.
30.
Rosenszveig R. E., Miskolczy G., Ezekiel F. D. // Mach. Des., 1968, V. 40, P. 145 – 150.
31.
Rosenszveig R. E. Material
separation using ferromagnetic liquid techniques. Patent USA № 3700595, 1969.
32.
Rosenszveig R. E., Kaiser R., Miskolczy G. // J. Coll. Int. Sci., 1969, V. 29,
№ 4, P. 680 – 686.
33.
Kaiser R., Rosenszveig R. E. Study of ferromagnetic liquid. SFSTJ./ Rep. NASA – CR – 1407,
Washington, D. C., 1969, P. 91.
34.
Rosenszveig R. E. Method of
substituting one ferrofluid solvent for another. Patent USA № 3531413, Int. Cl. B 01 D 21/01. 1970.
35.
Rosenszveig R. E., Zahn M.
Magnetized drive fluids. Patent USA №
4579173, Int. kl. F 21
B 43 / 22, 1975.
36.
Rosenszveig R. E. Fluidization: //
Science, 1979, V. 204 (6 April), P. 57 – 60.
37.
Rosenszveig R. E. // Ind. Eng,
Chem. Fundam. 1979, V. 18, № 3, P. 260 – 269.
38.
Rosenszveig R. E. // Sci. Amer.,
1982, V. 247, № 4, P. 136 – 145, 194.
39.
Rosenszveig R. E., Zahn M., Shumovich R. // J. Mag. Mag. Mat., 1983, V.39, № 1, P.127 – 132.
40.
Розенцвейг Р. Е. Феррогидродинамика: Пер. с англ. /
Под ред. В. В. Гогосова. М.: Мир, 1989, 120 – 240 c.
41.
Neal J. A. Clarification
process. Patent USA 4088779 C 02 B 1/20, 1978.
42.
Neal J. A. Clarification
process. Patent USA 4110208 C 02 B 1/20, 1978.
43.
Kimoto K., Kamiya Y., Nonoyama M., Ueda R. // Jpn. J. Appl. Phys., 1963, V. 2, P. 702 – 704.
44.
Nakataki I., Furubayashi T., Takahashi T., Hanaoka H. // J. Mag. Mag. Mat., 1987, V. 65, № 283, P. 261 –
264.
45.
Sato T., Ijima T.,
Seki M., Inagaki
N. // J. Mag. Mag.
Mat., 1987, V.65, P. 252 - 256.
46.
Atarashi
T., Imai T., Shimoiizaka I. // J. Mag. Mag. Mat., 1990, V. 85, P. 3 –
6.
47.
Такетоми С., Тикадзуми С. Магнитные
жидкости. Пер. с англ. / Под редакцией В. Е. Фертмана. М.: Мир, 1993, C. 69 – 94, 113 –
122, 125 – 137.
48.
Massart R . // IEEE Trans. Magnetics, MAG-17, 1980, № 2, P. 1247
– 1248.
49.
Bacri J. C., Salin D., Massart R
. // J. Phys. Lett., 1983, V. 44, P. 415 – 420.
50.
Massart R., Fruchart J-M. //
Nouveau journal de chimie, 1983, V. 7, № 5, P. 325 – 331.
51.
Bacri J. C., Salin D., Massart R. // J. Phys. Lett., 1984, V. 45, № 11, P. 415 – 420.
52.
Bacri J. C., Perzynski R., Salin D., Cabuil V., Massart R. // J. Mag. Mag. Mat., 1986, V. 62, P. 36 – 46.
53.
Odenbach S., Blums E., Mezulis A., Maiorov M., Kronkalns G. // J. Mag. Mag. Mat., 1997, V.169, P.220 – 228.
54.
Odenbach S., Blums E., Mezulis A., Maiorov M., Kronkalns G. // Phys. Fluids, 1998, V. 10, № 9, P. 2155 – 2163.
55.
Odenbach S., Blums E., Volker T., Bossis G. // Magn.
Hydrodyn., 2000, V.36, № 2, P.10 – 12.
56.
Odenbach S., Blums E., Volker T. Bossis G.
// J. Mag. Mag. Mat., 2002, Vol. 252, P.120
– 124.
57.
Bica D. , Vékás L. // Magn. Hydrodyn., 1994, № 30, 194 – 196.
58.
Bica D., Vékás L. // Rom. Rep. Physics, 1995, № 47, 265 – 272.
59.
Vékás L., Raşa M. // Eur. Phys. J. 2000, V. E 2,
P. 265 – 275.
60.
Vékás L., Raşa M., Bica D. // J. Coll. Int. Sci., 2000, V. 231, P. 247 – 254.
61.
Upadhyay
T., Upadhyay R.V., Mehta R.V., Goyal P.S., Aswal V.K. //
Phys. Rev., 1997, V. 55., P. 5585 – 5590.
62.
Upadhyay
R.V., Mehta R.V., Kinnari P., Srinivas D., Pant R.P. //
J. Mag. Mag. Mat., 1999, V. 201,
P. 129 – 132.
63.
Бибик Е. Е. // Коллоид. Журн., 1973, Т. 36, № 6, С. 1141 – 1142.
64.
Бибик Е. Е., Лавров И. С. Способ получения
феррожидкости. А. С. № 457666 СССР, МКИ COIG 49/08., 1974.
65.
Бибик Е. Е., Матыгуллин Б. Н., Райхер Ю. Л., Шлиомис И. И. // Магнитная гидродинамика, 1973, № 1, С. 68 – 72.
66.
Бибик Е. Е., Бодрова Л. Д., Лавров И. С. // Журн.
Прикл. Хим., 1975, Т. 48, С. 191 – 195.
67.
Бибик Е. Е., Бузунов О. В., Грибанов Н. М., Лавров И. С. // Журн. Прикл. Хим., 1979, Т. 52,
№ 7, С. 1631 – 1632.
68.
Бибик Е. Е., Бузунов О. В., Грибанов Н. М., Лавров И. С. // Тез. Докл. 4 Всес. Конф. по магнитным жидкостям. Иваново, 1985, С. 45
– 46.
69.
Бибик
Е. Е. // Журн. Всес. Хим. Общ.,
1989, Т. 34, № 2, С. 68 – 74.
70.
Шаройко Е. С., Лунина М. А. // Труды МХТИ им.
Д.И. Менделеева, 1967, Т. LIV Исслед. в обл. физ. химии,
электрохимии и аналит. химии, С. 83 – 85.
71.
Писаренко О. И., Лунина М. А., Лисичкин Г. В. // Высокомол. Соед., 1975, № 9, С. 658 – 661.
72.
Лунина М. А., Хачатурян А. А., Ромина Н. Н., Коренев А. Д., Писаренко О. И. // Тез. Докл. Всес. Симп. по гидродинамике и теплофизике магнитных
жидкостей. Рига, 1980, С.13 – 20.
73.
Хачатурян А. А., Лунина М. А. // Коллоид. Журн.,
1985, Т. XLVII, № 3, С.
562 – 567.
74.
Лунина М. А., Ромина Н. Н., Коренев А. Д. // Коллоид.
Журн., 1989, Т. LI, C. 774 – 777.
75.
Хачатурян А. А. Исследования в области устойчивости и
коагуляции дисперсных металлов. Дисc. … канд. хим. наук. М.: РХТУ им. Д. И.
Менделеева, 1992, С. 35 – 67.
76.
Байбуртский Ф. С. Коллоидно-химические закономерности
взаимодействия частиц магнитных жидкостей с поверхностями натуральных волокон.
Дисс. … канд. хим. наук. М.: РХТУ им.
Д. И. Менделеева, 1999, С. 50 – 85.
77.
Лунина
М.А., Байбуртский Ф.С., Ромина Н. Н. // Тез. Докл. VII
Межд. Конф.
по магнитным жидкостям. Плёс, 1996, C.22.
78.
Лунина М. А., Ромина Н. Н.,
Сенатская И. И., Байбуртский Ф. С. // Тез.
Докл. IX Межд. Конф. по магнитным
жидкостям. Плёс, 2000 года,
C.28 – 32.
79.
Лунина М. А., Байбуртский Ф. С., Сенатская И. И. // Тез. Докл. X Межд. Конф. по магнитным жидкостям, Плёс, 2002, C.12 – 18.
80.
Лунина М. А., Байбуртский Ф. С., Сенатская И. И. // Тез. Докл. X Межд. Конф. по магнитным жидкостям, Плёс, 2002, C.29 – 36.
81.
Орлов Д. В., Страдомский Ю. И. Вопросы теории и
расчёта электрических аппаратов. Расчёт поля и статического удерживаемого
давления магнитного уплотнения. Иваново: ИЭИ, 1975, C.35 – 45.
82.
Орлов Д. В., Михалёв Ю. О., Перминов С. М., Страдомский Ю. И. // Матер. Всес. семинара по
проблемам намагничивающихся жидкостей. М.: МГУ, 1979. С. 43 – 45.
83.
Подгорков В. В., Орлов Д. В., Кутин А. А. В сборнике:
Физико-химическая механика процесса трения. Исследование смазочных свойств
ферромагнитных жидкостей. Иваново: ИГУ, 1979,
C. 75 – 78.
84.
Подгорков В. В., Орлов Д. В., Кузьмин Н. Н., Гладков В. М. В сборнике: Физико-химическая механика процесса трения. Исследование
смазочного действия ферромагнитных жидкостей при трении и резании металлов.
Иваново: ИГУ, 1979, C. 58 – 66.
85.
Орлов Д. В., Страдомский Ю. И., Перминов С. М. Влияние геометрических размеров рабочей зоны магниожидкостного уплотнения
на удерживаемый им перепад давлений. Иваново: ИЭИ, 1987, 10 c. / Деп. в Информэлектро. 12. 05.
1987, № 833 – ЭТ87.
86.
Михалёв Ю. О.,
Земляков А. М., Орлов Д. В. // Трение и износ, 1987, Т. 8, № 2, С.288 –
292.
87.
Михалёв Ю. О., Земляков А. М., Лапочкин А. И., Орлов Д. В. // Трение и износ, 1989, Т. 10, № 2, C. 250 – 256.
88.
Михалёв Ю. О., Евсин С. И., Орлов Д. В. // Магн. Гидродинам.,
1991, № 1, С. 29 – 35.
89.
Орлов Д. В., Михалёв Ю. О., Сизов А. П. Магнитные
жидкости в машиностроении.
М.: Машиностроение, 1993, C. 6 – 41, 166 – 242.
90.
Белоногова А. К., Фролова Л. В., Трофименко М. И. // Тез. Докл. III Всес. Школы-семинара по магнитным жидкостям,
г. Плёс, 1983, C. 26 – 27.
91.
Крылов И. А., Прудников Н. К., Трофименко М. И. // Тез. Докл. III Всес.
Школы-семинара по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1983, C. 147 – 148.
92.
Трофименко М. И., Шипко М. Н., Подтяжкин Е. Я. //
Тез. Докл. V Всес. Конф.
по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1988, Т. 2, C. 146 – 147.
93.
Русакова Н. Н., Аврамчук А. З., Кеваев Н. М., Кудряков Ю. Б. // Тез. Докл. IV Всес. Конф.
по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1985, Т. I, C. 4 – 5.
94.
Кеваев Н. М., Мушников Ю. С., Русакова Н. Н. // Тез. Докл. IV Всес. Конф.
по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1985, Т. I, C. 147 – 148.
95.
Нечаева А. Б., Брагина Т. Б., Русакова Н. Н. // Тез. Докл. IV Всес. Конф.
по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1985, Т. II, C. 6 – 7.
96.
Щелыкалов Ю. Я. Сайкин М. С., Евсин С. И. // Тез. Докл. VII Всес. Конф.
по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1996, C. 154 – 155.
97.
Щелыкалов Ю. Я., Лашин И. В. // Тез. Докл. VII Всес. Конф. по магнитным
жидкостям, г. Плёс, 1996, C. 158 – 159.
98.
Щелыкалов Ю. Я., Русакова Н. Н., Большакова И. А. // Тез. Докл. VII Всес. Конф. по магнитным жидкостям, г. Плёс,
1996, C. 163 – 164.
99.
Щелыкалов Ю. Я., Шурыгин М. Н., Крылов Н. И., Кудряков Ю. Б. // Тез. Докл. VII Всес. Конф. по
магнитным жидкостям, г. Плёс, 1996, C. 177 – 178.
100.
Сизов А. П., Козлов Ю. И., Силаев В. А.
Магнитожидкостное уплотнение. А. С. №
875163, // Б. И. 1981, № 39.
101.
Орлов Д. В., Курбатов В. Г., Силаев В. А.
Ферромагнитная жидкость для магнитожидкостных уплотнений. А. С. № 516861, // Б. И. 1984, № 17.
102.
Сперанская Т. Б., Козлов Ю. И., Силаев В. А. // Тез. Докл. IV Всесоюзн.
Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 1985, С. 112 – 113.
103.
Дёмкин Н. Б., Болотов А. Н., Силаев В. А., Козлов Ю. М., Созонтов К. К. // Тез. Докл. V Всесоюзн.
Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 1988, Т. I, С. 79.
104. Силаев В. А. // Тез. Докл. VII Межд. Конф.
по магнитным жидкостям. Плёс, 1996, С. 27.
105. Радионов В. А., Радионов В. А.,
Виноградов А. Н., Белый В. Ф., Казакуца А. В., Гавриш В. И. Амортизатор. А. С. № 112738 // Б. И. 1984, № 44.
106. Радионов А. В., Виноградов А. Н.,
Белый В. Ф. // Тез. Докл. X Всес. Конф. по магнитным жидкостям.
Плёс, 2002, С. 427 – 431.
107. Радионов В. А., Виноградов А. Н.,
Белый В. Ф., Казакуца А. В.
// Тез. Докл. X Всес.
Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 2002, С. 432 – 434.
108. Радионов В. А., Гавриш В. И. // Тез. Докл. X Всес. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс,
2002, С. 435 – 438.
109.
Архипенко В. И., Барков Ю. Д., Баштовой В. Г. // Магн. Гидродин., 1978, № 3, С.
131 - 134.
110.
Баштовой В. Г., Берковский Б. М., Вислович А. Н., Кондратьев В. А. // Магн. Гидродин., 1980, № 2, С.
31 – 34.
111.
Берковский Б. М., Полевиков В. К. // Магн. Гидродин., 1983, № 4, С. 60 – 66.
112.
Баштовой В. Г., Краков М. С. // Магн. Гидродин., 1985, № 1, С. 19 – 24.
113.
Баштовой В. Г., Будник А. М., Полевиков В. К., Рекс А. Г. // Магн. Гидродин., 1984, № 2,
С. 47 – 53.
114.
Берковский Б. М., Баштовой В. Г., Полунин В. М., Рослякова Л. И. // Магн. Гидродин., 1986, № 1, С. 69 – 72.
115.
Баштовой В. Г., Погирницкая С. Г., Рекс А. Г. //
Магн. Гидродин., 1987, № 3, С. 23 – 26.
116.
Берковский Б. М., Медведев В. Ф., Краков М. С. Магнитные жидкости. М.: Химия, 1989, C. 8 – 21, 132 – 167, 172 – 223.
117.
Фертман В. Е., Матусевич Н. П., Рахуба В. К., Самойлов В. В., Сулоева Л. В. В сборнике: Конвекция и волны в жидкостях, Минск, ИТМО АН БССР, 1977, С.
5 – 11.
118.
Фертман В. Е., Матусевич Н. П., Орлов Л. П., Самойлов В. Б. Получение и свойства магнитных жидкостей. Минск, ИТМО АН БССР, 1985, C. 2
– 12.
119.
Фертман В. Е., Матусевич Н. П., Миканович Т. А., Шабуневич Л. Д. // Тез. Докл. 4 Всесоюзн. Конф. по магнитным жидкостям. Иваново, 1985, С.
204 – 205.
120.
Матусевич Н. П. Разработка методик получения
магнитных жидкостей целевого назначения. Дисс. … канд. хим. наук. ИТМО АН БССР
Минск, 1988, 20 – 55, 67 – 82, 103 – 120.
121.
Фертман В. Е. Магнитные жидкости. Минск.: Высш.
школа, 1988, C. 9 – 44, 104 – 162.
122.
Блумс Э. Я., Михайлов Ю. А., Озолс Р. Я. Тепло- и
массообмен в магнитном поле. Рига: Зинатне, 1980, C. 55 – 80, 156 – 207.
123.
Блумс Э. Я., Майоров М. М., Цеберс А. О. Магнитные
жидкости. Рига: Зинатне, 1989,
С. 45 – 68, 90 – 105, 148 – 210.
124.
Цеберс А. О.
// Магнитная гидродинамика, 1975, № 4, C. 37 – 44.
125.
Цеберс А. О.,
Майоров М. М. // Магнитная
гидродинамика, 1980, № 1, С. 27 – 35.
126.
Цеберс А. О.,
Майоров М. М. // Магнитная
гидродинамика, 1980, № 2, С. 22 – 26.
127.
Цеберс А. О.,
Майоров М. М. // Магнитная
гидродинамика,1980, № 3, С. 15 – 20.
128.
Цеберс А. О.
// Магнитная гидродинамика, 1981, № 3, C. 41 –
49.
129.
Цеберс А. О.
// Магнитная гидродинамика, 1983, № 1, C. 3 – 8.
130.
Цеберс А. О.
// Магнитная гидродинамика, 1984, № 4, C. 17 – 22.
131.
Цеберс А. О.
// Магнитная гидродинамика, 1985, № 1, C. 25 – 34.
132. Кронкалнс Г. Е., Блумс Э.
Я., Майоров М. М. // Тез. Докл. VII Межд. Конф. по магнитным жидкостям, Плёс,
1998, C.13 – 15.
133. Кронкалнс Г. Е., Блумс Э.
Я., Майоров М. М. // Тез. Докл. VII Межд. Плёсской Конф. по магнитным
жидкостям 1998 года, C.152 – 155.
134.
Grants
A., Kronkalns G., Maiorov M. M. // J. Mag. Mag. Mat., 1990, V.85, P.129 – 135.
135.
Blums
E., M. M. Maiorov, G. Kronkalns // IEEE Trans. Magn., 1993, V. 29, P.
3267 – 3270.
136.
Kronkalns
G., Maiorov M. M., Blums E. // Magnetic Hydrodynamics, 1997, № 1, P.112 – 117.
137. Диканский Ю. И., Майоров М. М. // Магнитная гидродинамика, 1982, № 4, С. 117 – 118.
138.
Чеканов В. В. Автоколебания в магнитных жидкостях.
В сборнике: Физические свойства магнитных жидкостей, Свердловск, 1983, C. 42 – 52.
139. Диканский Ю. И. // Магнитная гидродинамика, 1984, № 1, С. 123 – 124.
140. Чеканов В. В., Дроздова В. И.,
Ницубидзе П. В. // Магнитная гидродинамика,
1984, № 1, С. 3 – 9.
141. Чеканов В. В., Кожевников В. М.,
Падалка В. В., Скибин Ю. Н. // Магнитная гидродинамика, 1985, №
2, С. 79 – 83.
142. Бутенко А.А., Ларионов Ю. А., Никитин
Л. В., Тулинов А. А., Чеканов В. В. // Известия АН
СССР, Сер. Физическая, 1991, Т. 55, № 6, C. 1141 – 1148.
143. Диканский Ю. И., Беджанян М. А.,
Киселёв В. В. // Магнитная гидродинамика, 1995, № 1, С. 19 – 23.
144. Диканский Ю. И., Ларионов Ю. А.,
Суздалев В. Н., Полихрониди Н. Г. // Коллоид. Журн.,
1998, Т. 60, № 6, С. 753 – 756.
145. Диканский Ю. И., Беджанян М. А.,
Чуенкова И. Ю., Суздалев В. Н. // Магнитная
гидродинамика, 2000, Т. 36, № 1, С. 61 – 68.
146. Dikanskiy Yu.
I., Bedzhanyan M. A., Kiselev V. V. // Colloid Journal, 2002, V.64, № 1, P. 29 – 33.
147. Морозова Т. Ф. Формирование структуры в магнитной жидкости при воздействии поляризующего
напряжения. Автореф. дисс…канд. физ-мат. наук.
Ставрополь, 2002, 24 с.
148. Беджанян М. А. Эффекты взаимодействия капель магнитной жидкости с электрическим и магнитным
полями. Автореф. дисс…канд. физ-мат. наук. Ставрополь, 2002, 18 с.
149. Ларионов Ю А. Кинетика структурирования магнитного коллоида в приэлектродном слое.
Автореф. дисс…канд. физ-мат. наук. Ставрополь, 2002, 24 с.
150. Симоновский А. Я. Орлов А. Б. // Тез. Докл. X
Межд. Конф. по магнитным жидкостям, Плёс, 2002, С. 400 – 402.
151. Нечаева О.
А. Структурная организация магнитных
коллоидов в электрическом и магнитном полях. Автореф.
дисс…канд. физ-мат. наук. Ставрополь, 2004, 20 с.
152. Малсугенов О. В. Каплеструйное
движение магнитной жидкости в электрическом и магнитном полях. Автореф. дисс…канд. физ-мат. наук. Ставрополь, 2004, 24 с.
153.
Шлиомис М. И. // Журн. Эксп. и Теор. Физики, 1971,
Т. 61, C. 2411 – 2418.
154.
Шлиомис М. И. // Успехи физических наук, 1974, №
112, Вып. 3, С. 3 – 9.
155.
Шлиомис М. И. // Докл. АН СССР, 1974, Т. 218, № 5,
С. 1071 – 1074.
156.
Raikher Yu. L., Shliomis M. I. // Advances in Chemical Physics, 1994, V. 87, P. 595 – 751.
157.
Райхер Ю. Л., Русаков В. В. // Журн. теор. и эксп. физики, 1996, Т. 110, №
5, С. 1797 – 1811.
158.
Райхер Ю. Л., Русаков В. В. // Коллоид. Журн., 1996, Т. 58, № 4, С. 539 –
545.
159.
Пшеничников А. Ф., Шрубор И. Ю. // Известия АН
СССР, Серия физическая, 1987, том 51, № 6, С.1081 – 1082.
160.
Пшеничников А. Ф., Шрубор И. Ю. // Магнитная гидродинамика,
1988, № 4, С. 29 –31.
161.
Иванов А. О. // Коллоид. Журн., 1995, Т. 57, № 3,
С.347 – 350.
162.
Иванов А. О. // Коллоид. Журн., 1997, Т. 59, № 4,
С. 482 – 491.
163.
Гогосов В. В.,
Симоновский А. Я. // Известия АН
СССР, Сер. Механика жидкости и газа, 1989, № 2, С. 3 – 11.
164.
Гогосов В. В., Смолкин Р. Д., Гарин Ю. М. // Тез.
Докл. XI Рижского Совещ. по
магнитной гидродинамике, Саласпилс, 1984, Т. 3, С. 191 – 194.
165.
Гогосов В. В., Смолкин Р. Д., Гарин Ю. М., Губаревич В. Н. Магнитогидростатический сепаратор. А. С. № 782870 // Б. И. 1980, № 44.
166.
Гогосов В. В., Смолкин Р. Д., Гарин Ю. М., Губаревич В. Н., Заскевич М. В. Магнитогидростатический сепаратор.
А. С. № 908404 // Б. И. 1982, № 8.
167.
Гогосов В. В., Смолкин Р. Д., Гарин Ю. М., Губаревич В. Н., Крохмаль В. С. Феррогидростатический сепаратор. А. С. № 1136840 // Б. И. 1985, № 4.
168.
Naletova V. A.,
Kirjushin V. V., Turkov V.A. Shkel Y. M., Klingenberg D. J. // Magnetohydrodynamics, 2001,
V.37, № 1
– 2 , P.
206 –
211.
169.
Налетова В.А., Квитанцев А.С., Турков В.А. // Труды института прикладной математики и механики НАН Украины, 2001, № 6,
С.90-91.
170.
Naletova V.A., Kvitantsev A.S., Turkov
V.A. // J. Mag. Mag. Mat., 2002,
V.252, P.212 – 214.
171.
Turkov V.A. // J. Mag. Mag. Mat., 2002, V.252, P.156 – 158.
172.
Квитанцев А.С., Налетова В.А., Турков В.А. // Известия РАН, Сер. Механика
жидкости и газа, 2002, № 3, С.12
– 20.
173.
Naletova V.A., Kvitantsev A.S., Turkov
V.A.. //
J. Mag. Mag. Mat. 2002, V.258-259, P.439
– 442.
174. Берлин М. А., Грабовский Ю. П., Соколенко В. Ф.,
Филиппова Т. П. Способ получения магнитной жидкости на кремнийорганической
основе. А. С. СССР № 1090662 // Б. И.
1984, № 17.
175.
Берлин
М. А., Грабовский Ю. П., Соколенко В. Ф., Пиндюрина Н. Г. // Тез. Докл. II Всес. Школы-семинара по магнитным жидкостям,
Иваново, 1981, С. 5 – 6.
176.
Берлин М. А., Грабовский
Ю. П., Карабак Т. П. Способ получения магнитной жидкости на
водной основе . А. С. СССР № 1074826 // Б. И. 1984, № 7.
177.
Берлин М. А., Грабовский
Ю. П., Карабак Т. П. // Тез.
Докл. IV Всесоюзн. Совещ. по физике
магнитных жидкостей, Душанбе, 1988, С.28 – 29.
178.
Грабовский Ю. П. Разработка физико-химических основ синтеза магнитных жидкостей с заданными
свойствами. Автореф. дисс. … д-ра. техн. наук. Ставрополь, 1998, 44 с.
179. Глухоедов Н. П., Шавленкова Е. В., Каменская О. В. // Тез. Докл. X Всес. Совещ. по магнитным жидкостям.
Ставрополь, 1986, С. 118 – 119.
180. Солдатенков В. А., Глухоедов Н. П.,
Архипов Ю. Г. // Тез. Докл. V Всес. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс,
1988, С. 92 – 93.
181. Ахалая М. Г., Герливанов В. Г., Глухоедов Н. П. Способ получения магнитоуправляемого композиционного материала. А. С. №
1589327 // Б. И. 1990, № 32.
182.
Кутушов М. В., Комиссарова Л. Х., Глухоедов Н. П. Способ получения магнитоуправляемого композиционного материала для
биомедицинских целей. Патент РФ № 2109522 // Б. И. 1998, № 12.
183.
Брусенцов Н. А., Лыков В. В. // Журн. Всес. Хим.
Общ. им. Д. И. Менделеева, 1989, том 34, № 5, С. 566 – 572.
184.
Брусенцов Н. А., Лукашевич М. В., Гогосов В. В. // Магнитная гидродинамика, 1994, Т.30,
№ 2, С. 215 – 218.
185.
Брусенцов
Н. А., Гогосов В.
В., Лукашевич М. В. // Хим.-фарм. журн., 1996, № 10, C. 48 – 53.
186.
Семёнова Г. М., Шлимак В. М., Афонин Н. И. Способ получения феррочастиц. А. С. № 1476643 // Б. И. 1987, № 16.
187.
Семёнова Г. М., Шлимак В. М., Слуцкий В. Э., Нестеренко В. М. Способ получения ферромагнитной жидкости. А. С. № 1489010 // Б. И. 1987,
№ 16.
188.
Семёнова Г. М., Брусенцов Н. А. // Тез. Докл. 13
Рижского Совещ. по магнитной гидродинамике. Рига, 1990, Т. 3, С. 183 – 184.
189. Байбуртский Ф. С., Брусенцов Н. А. // Хим.-Фарм. Журн., 1999, Т. 33, № 2, C.3 – 7.
190.
Brusentsov N. A., Brusentsova
T. N., Komissarova L.
Kh., Kuznetsov A. A.,
Bayburtskiy F. S. // J. Eur. Cells and Mat., 2002, V. 3, № 2, P.70 – 73.
191.
Bayburtskiy F. S.,
Senatskaya I. I., Komissarova L. K., Brusentsov N. A.,
Razumovskiy V. A. // J. Eur. Cells and Mat., 2002, V. 3, № 2, P.142 – 145.
192. Брусенцов Н.А., Байбуртский Ф. С., Комиссарова Л.Х., Брусенцова Т. Н. // Хим.-Фарм. Журн., 2002, Т. 36,
№ 3, C.8 – 10.
193. Брусенцов Н. А., Филиппов В. И., Тарасов В. В., Комиссарова Л. Х.,
Байбуртский Ф. С. // Хим.-Фарм. Журн., 2002, Т. 36,
№ 3, C.32 – 40.
194.
Черкасова
О. Г., Харитонов
Ю. Я., Колочевская М. Н. // Заводская лаборатория, 1989, Т.
55, № 12, С. 7 – 9.
195.
Черкасова О. Г., Харитонов Ю. Я., Петров В. И., Гонием А. А. // Фармация, 1990, № 6, С. 26
– 31.
196. Третьяков Ю. Д.
Твёрдофазные реакции. М.: Химия, 1978, C. 80 – 92.
197. Левин Б. Е., Третьяков Ю. Д., Летюк Л.
Ф. Физико-химические основы получения, свойства и применение
ферритов. М.: Металлургия, 1979, C. 55 – 67, 88 – 110.
198. Третьяков Ю. Д., Олейников Н. Н., Можаев
А. П. Основы криохимической технологии. М.: Высшая школа, 1987, C. 104 – 114.
199. Франк В. А. // Хирургия, 1988, № 3, C. 113 – 115.
200. Черкасова О. Г., Харитонов Ю. Я., Гукасян С. Е.,
Нестеров В. И., Гонием А. А. // Известия АН
СССР, Серия Неорганические материалы, 1991, Т. 27, № 4, С. 766 – 770.
201. Черкасова О. Г., Харитонов Ю. Я., Гонием А. А.,
Шульгин В. И. // Хим.-фарм. журн., 1992, № 5, С.83 – 86.
202. Черкасова О. Г // Хим.-фарм. журн., 1992, № 7, C. 84 – 88.
203. Черкасова О. Г. Физико-химические основы применения мелкодисперсных магнитных материалов в
фармации. Автореф. дисс…д-ра. фарм. наук. Москва, 1993, 35 c.
204. Черкасова О. Г., Филимонова Н. В., Литвинова Л. Г.,
Цыбусов С. Н., Харитонов Ю. Я. // Тез. Докл.
Всеросс. Конф. по лазерной и магнитной терапии в экспериментальных и
клинических исследованиях. Обнинск, 1993, Ч. II, C. 231 – 232.
205. Каншин Н. Н., Пермяков Н. К.,
Джалагония Р. А. // Архив патологии, 1978, № 8, C. 56 – 61.
206. Черкасова О. Г., Харитонов Ю. Я.,
Крутогин Д. Г., Сагалова Т. Б., Горелик С. С. // Хим.-фарм.
журн., 1995, № 12, C. 49 – 52.
207. Крутогин Д. Г., Черкасова О. Г.,
Денисова М. Н., Харитонов Ю. Я., Цыбусов С. Н. // Магнитология, 1994, № 1, C. 12 – 13.
208. Widder K. J.,
Senyei A. E., Scarpelli D. G. // Proc. Soc.
Exp. Biol. And Med., 1978, № 58,
P. 141 – 146.
209. Widder K. J.,
Senyei A. E., Czerlinski G. // J. Appl.
Phys., 1978, V. 49, № 6, P. 3578 – 3583.
210. Widder K. J.,
Morris R. M., Poore G. // Proc. Nat.
Acad. Sci., USA, 1981, V. 78, № 1, P. 579 – 581.
211. Widder K. J.,
Morris R. M., Poore G. // Eur. J.
Cancer Clin. Oncol., 1983, V. 39, № 1 – 2, P. 135 – 139.
212. Chan D. C.,
Kirpotin D. B., Bunn P. A. // J. Magn.
Magn. Mat., 1993, V. 122, № 374 – 378.
213. Morimoto Y.,
Sugibayaschi K., Okomora M. // J. Pharm.
Dyn., 1980, V. 3, P. 264 – 267.
214. Morimoto Y.,
Sugibayaschi K., Akimoto M. // Chem. Pharm.
Dyn., 1980, V. 28, № 10,
P. 3087 – 3093.
215. Shimazaki Ch.,
Wiesnewski D. // Blood, 1988, V. 72, № 4, P.
1248 – 1254.
216. Харкевич Д. А., Аляутдин Р. Н.,
Каспаров С. А. // Фармакология и токсикология, 1985, № 5, C. 32 – 35.
217. Zakhlevnykh A.
N., Sosnin P. A. // Int. J. Polym. Mat., 1994, V.
27, № 1 – 2, P. 89 – 99.
218. Tadachi M.,
Noriyuki T. // Biomagnet. Seramikkusu, 1995,
V. 30, № 4, P. 359 – 396.
219. Yukie T., Kotaro
O. // Drug Delivery Syst., 1997, V.12, № 1,
P. 43 – 48.
220. Babincova M.,
Babinec P. // Pharmazie, 1995, V. 50, № 12,
P. 828 – 829.
221. De Cuyper M. // Handb. Nonmcd. Appl. Liposomes, 1996, № 3, P. 325
– 342.
222. De Cuyper M.,
Joniau M. // Charact. Metab., Novel Biol.
Appl., Proc. Int Colloq., 6th 1993 (pub. 1995), P. 101
– 110.
223. De Cuyper M.,
Noppe W. // J. Colloid Interface Sci.,
1996, V. 182, № 2, P. 478 – 482.
224. Donia B. // Rom. Rep. Phys., 1995, V. 47, № 3 – 5, P. 265 –
272.
225. Ахалая М. Г., Какиашвили М. С.,
Закарая К. А. // Тез. Докл. IV Всес. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс,
1985, том I, C. 16 – 17.
226. Татишвили Г. Г., Ахалая М. Г.,
Зурабашвили З. А. // Вестник хирургии, 1989, № 4, C. 37 - 39.
227.
Molday R. S. and Molday L. L. // FEBS Lett., 1984, V. 170, № 2, P. 232 – 238.
228.
Molday R. S., Yen S. P. S., Rembaum A. // Nature, 1977, V. 268, № 4, P.
437 – 438.
229.
Herght R., Andra W. // IEEE
Transactions on magnetics, 1998, V. 34, № 5, P. 37 45 – 3754.
230.
Babincova M., Leszczyndlka D., Souriong P. // J. Mag. Mag. Mat., 2001, V.225, P. 109 – 112.
231.
Sicben S., Bergemann С., Lubbe A. // J. Mag. Mag. Mat., 2001, V. 225, P. 73 – 78.
232.
Петров В. И., Черкасова О. Г., Руденко Б. А. // Тез. Докл. IV Всесоюзн.
Конф. по магнитным жидкостям, Плёс, 1985, Т. 2, С. 33 – 34.
233.
Нестеренко В. М., Апросин Ю. Д., Шлимак В. М. // Тез. Докл. III Всесоюзн.
Конф. по применению магнитных жидкостей в биологии и медицине, Сухуми, 1989, C.158 – 159.
234.
Брусенцов Н. А., Сергеев А. В. // Хим.-фарм.
журн., 2000, Т. 34, № 4, С. 38 – 44.
235.
Padmanabhan R., Corsico C., Yolter W., Howard T., Howard B. // J. Immunogenet., 1989, V.16, № 2, P. 91 – 102.
236.
Permichev A. N., Tzibusov S. N., Bulanova L. A., Bulanov G. A. // Book of absracts. Transaction of the European
Bioelectromagnetics Congress, Bled, Slovenia, 1993, P. 90 – 92.
237.
Комиссарова Л. Х., Филиппов В. И. // Известия АН
СССР, Биологическая серия, 1988,
№ 5, С. 785 – 788.
238.
Komissarova L. Kh., Filippov V. I. // J. Magn. Magn. Mater., 2001, V.225, P. 197 – 201.
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ
СТАТЬИ
Байбуртский Феликс Степанович
кандидат химических наук, научный
сотрудник
Институт биохимической физики
имени Н. М. Эмануэля РАН
Российская Федерация, Москва,
119991, ГСП –1, улица Косыгина, дом 4.
Российский химико-технологический
университет имени Д. И. Менделеева
Российская Федерация, Москва,
125047, Миусская площадь, дом 9.
E – mail: Bayburt@mail.ru
Служебный телефон: (095) – 936 – 17 – 45; домашний телефон: (095) – 215 –
54 – 77.
Домашний адрес: Москва, 129075,
Звёздный бульвар, дом 25, квартира 95.