МАГНИТНЫЕ ЖИДКОСТИ: СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ. Байбуртский Феликс Степанович

Увидеть главную страницу

УДК 541.18:536.7

МАГНИТНЫЕ  ЖИДКОСТИ: 

СПОСОБЫ  ПОЛУЧЕНИЯ  И  ОБЛАСТИ  ПРИМЕНЕНИЯ.

 

Байбуртский  Феликс  Степанович 1, 2

 

               1. Институт биохимической физики имени Н. М. Эмануэля РАН,

                   Российская Федерация,  г. Москва, 119991, ГСП – 1, улица Косыгина, дом 4.

               2. Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева

                   Российская Федерация, г. Москва, 125047, Миусская площадь, дом 9.

 

Посвящается  Светлой  Памяти  доктора  химических наук,  профессора

Луниной  Марии  Александровны  (1915 – 2002,  РХТУ  им.  Д.  И.  Менделеева),

заслуженного деятеля науки РСФСР, доктора  физико-математических  наук,  профессора

Гогосова Вадима Владимировича (1934 – 2002, Институт механики МГУ им. М. В. Ломоносова)

заслуженного деятеля науки РСФСР, доктора  технических  наук,  профессора

Орлова Дмитрия Васильевича (1938 – 2002, Институт машиноведения им. А. А. Благонравова)     основателей и руководителей научных школ по проблемам высокодисперсных магнитных      мате­риалов и магнитных жидкостей в государственном комитете по науке и технике СССР.

 

                  

Орлов

Лунина

Гогосов

Дмитрий  Васильевич

Мария  Александровна

Вадим  Владимирович

 

Настоящая статья представляет обзор современного состояния технологий получения и областей применения магнитных жидкостей. Сделан исторический экскурс основных этапов зарождения науки о высокодисперсных магнитных материалах. Проведён системный анализ технологий синтеза частиц магнитных материалов с заданными свойствами, исследованы воз­можные варианты стабилизации суспензий и коллоидов в различных средах с применением по­верхностно-активных веществ и полимеров. Приведены примеры использо­вания полученных дисперсных систем, содержащих магнитный материал, в технических и медико-биологических целях. Сделан обзор основных научных школ, занимающихся исследованиями по этой теме.

 

ВВЕДЕНИЕ

 

Магнитная жидкость (МЖ) с точки зрения коллоидной химии представляет собой устойчивую высокодисперсную гетерогенную систему лиофобного типа с высокой степенью лиофилизации стабилизизированных частиц магнитного материала в дисперсионной среде. Обладая свойствами жидкого ферромагнетика она позволяет по-новому решить многие научно-технические и медико-биологические задачи [1 – 238].

Магнитные жидкости  обладают уникальным сочетанием текучести, и способности ощутимо взаимодействовать с магнитным полем. Их свойства определяются совокупностью характеристик входящих в неё компонентов (твёрдой магнитной фазы, дисперсионной среды и стабилизатора), варьируя которыми можно в довольно широких пределах изменять физико-химические параметры МЖ в зависимости от условий их применения.

Перечень многих из этих характеристик приводился в ряде работ [26 – 178], однако главным коллоидно-химическим свойством, определяющим условия применения МЖ по назначению, является агрегативная устойчивость этой коллоидной системы в сочетании с высокой дис­персностью магнитной фазы.

В большинстве своём, магнитные жидкости имеют сильно выраженную чёрную окраску в объёме, благодаря присутствию в них в качестве высокодисперсной магнитной фазы магнетита. Однако известны магнитные жидкости, в которых магнитная высокодисперсная фаза может быть представлена частицами другого происхождения (гамма-оксида железа, ферритов марганца, кобальта, цинка и никеля); в этом случае МЖ могут иметь окраску от тёмно-коричневой до оранжево-жёлтой, а при со­блюдении  некоторых особых условий  их  синтеза  удаётся  получить  магнитные высокодисперсные системы очень широкого спектра цветов и оттенков. Добавление в магнитные коллоидные системы некоторых специальных краси­телей позволяет изменить окраску МЖ, что нашло широкое применение в пе­чатной промышленности при создании магнитных красок и чернил [43 – 47].

Применение магнитных жидкостей в различных областях науки и тех­ники предопределяют и разнообразие требований к их физико-химическим ха­ракте­ристикам с учётом конкретных  условий их использования.  В большин­стве  случаев ряд свойств МЖ однозначно определяет эффективность её работы незави­симо от сферы применения. Среди них можно назвать намагниченность насы­щения и устойчивость к действию гравитационных сил и магнитных полей, – чем они выше,  тем, как правило, достигаются более высокие выходные пока­затели магнитожидкостных устройств. О других свойствах МЖ этого ска­зать нельзя, так как они дифференцированы в зависимости от условий при­ме­нения. К таким характеристикам МЖ можно отнести вязкость, испаряемость, токсичность, термостойкость и специальные требования по химической устой­чивости к рабочим средам, что достаточно подробно было освещено в литературе [26 – 178]. Например, при использовании в скоростных уплотнениях и подшип­никовых узлах МЖ должны обладать низкой вязкостью и испаряемостью  в сочетании с высокой термостойкостью; при использовании в качестве магнитных чернил – наоборот, высо­кой испаряемостью. При использовании МЖ в биологии и медицине необходимо учитывать, что они должны обладать нетоксичностью и устойчивостью при контакте с жи­выми клетками и тканями организма [182 – 238].

 

I.  СПОСОБЫ  ПОЛУЧЕНИЯ  МАГНИТНЫХ  ЖИДКОСТЕЙ

 

Процесс получения магнитной жидкости состоит из двух основных стадий: получения маг­нитных частиц коллоидных размеров и стабилизации их в жидкой основе. Основная осо­бенность этого процесса состоит в том, что обе стадии совмещены во времени: чтобы пре­дотвратить сли­пание частиц под действием сил притяжения, образование адсорбционных слоёв на поверхности магнитных частиц должно происходить в момент появления послед­них. Малые частицы можно получить, измельчая более крупные или выращивая их из моле­кул раствора.

 

МЕТОД  ДИСПЕРГИРОВАНИЯ

 

Из всех разнообразных способов измельчения твёрдых частиц только один – механиче­ский – оказался эффективным для получения магнитных жидкостей. Следует отметить, что первые магнитные жидкости были получены С. Пейпелом [1] в 1965 году именно в резуль­тате механического измельчения частиц магнетита в шаровых мельницах. Мокрое измельче­ние проводили в присутствии поверхностно-активного вещества в течение 1000 ч. Магнети­товая пудра смешивалась с жидкой основой (керосином) и поверхностно-активным вещест­вом (олеиновой кислотой), содержание которого составляло 10 – 20 %  объёма основы. Разо­вая загрузка магнетита в жидкую фазу не превышала 0,2 кг / л. Такое соотношение между магнетитом и поверхностно-активным веществом создавало благоприятные условия для по­лучения мономолекулярного защитного слоя на каждой частице, средний размер которой в конечном продукте составлял около 10 нм. В процессе центрифугирования более крупные частицы удалялись из жидкости и снова подавались в загрузочную ёмкость. Р. Кайзер [2 – 3] усовершенствовал описанный процесс и получил магнитные жидкости на воде, органических основах (в том числе ароматических углеводородах) и эфи­рах. В дальнейшем в результате систематического изучения и оптимизации физико-химиче­ских ус­ловий получения концен­трированных коллоидных растворов намагниченность насы­щения была увеличена приблизи­тельно на порядок (от 8 кА/м до 80 кА/м).  Благодаря про­стоте этот метод получил широкое распространение.  

Ещё одним усовершенствованием метода явилась предложенная C. Халафалой и               Г. Реймерсом [4] замена магнетита антиферромагнитным вюститом, продолжительность из­мельчения которого оказалась на порядок меньше. Затем при температуре 530 ° С высоко­дисперсный вюстит превращался в магнетит и железо. При дроблении немагнитного вюстита отсутствовала агрегация, что и ускоряло процесс получения частиц коллоидного размера.

Основными недостатками этого метода явились низкая производительность, а также за­грязнение магнитной жидкости продуктом истирания шаров при работе мельницы. Кроме того, полученная этим способом дисперсная фаза характеризовалась значительным разбро­сом частиц по размерам.  

 

МЕТОДЫ  КОНДЕНСАЦИИ

 

Частицы коллоидных размеров могут образовываться благодаря объединению (конденса­ции) отдельных молекул. При объединении молекул или атомов свободная энергия системы умень­шается, поэтому процесс происходит самопроизвольно. На размер образующихся час­тиц суще­ственно влияют условия, при которых происходит объединение отдельных моле­кул в частицы, поэтому для получения коллоидных частиц магнитных материалов используют различ­ные ва­рианты ме­тода.

Получение магнитных жидкостей методом конденсации первоначально на­чали использовать для частиц магнитных металлов. Одним из первых был развит карбонильный метод, основанный на термическом разложении карбонилов металлов. Пары карбонила металла, ис­паряющегося  в спе­циальном резервуаре, разбавленные в целях безопасности инертным га­зом (например, азотом или аргоном), поступали в реактор, где при повышенной температуре (порядка 250 ° С) происхо­дило разложение пентакарбонила металла. При этом атомы ме­талла объединялись в частицы, а летучие продукты разложения конденсировались в специ­альном аппарате. Изменяя условия про­текания процесса в реакторе (температуру, соотноше­ние растворителя и ПАВ, их состав) можно было получать частицы металлов размером от 2 до 30 нм. Тома [5] получил магнитные жидкости путём разложения пентакарбонила железа Fe (CO) 5 , дикобальтокарбонила и других. При этом в качестве ПАВ были использованы по­лимеры молекулярной массой около 10000 – полибутилме­такрилат, метилметакрилат, поли­стирол и другие. Однако, несмотря на высокую намагничен­ность металлов, полученные этим методом жидкости имели невысокие параметры. Так, кобаль­товые жидкости имели следую­щие характеристики [6]: намагниченность насыщения 0,5 кА/м, размер частиц 10 нм, толщина слоя ПАВ 20 нм. Малая намагниченность насыщения объяснялась большой толщиной слоя ПАВ, необходимого для предотвращения слипания частиц металлов с боль­шой намагниченностью. С ростом толщины стабилизатора объёмная доля маг­нитного мате­риала резко уменьшалась, что приводило к падению намагниченности насыщения. Кроме того, частицы металлов, как правило, имели несферическую форму, что приводило к уси­ле­нию сил притяжения частиц (по сравнению с притяжением сферических частиц), то есть тре­бовало до­полнительного увеличения слоя ПАВ. Использование недостаточно больших моле­кул ПАВ для стабилизации частиц могло привести к агрегированию последних и расслоению жидко­сти при длительном хранении. Такие ограниченно устойчивые магнитные жидкости можно было исполь­зовать в технических устройствах при условии постоянного перемеши­вания дисперсной фазы.

Одним из видов конденсации является электролитическая конденсация из водных раство­ров солей металлов частиц, которые диспергируют в дисперсионной среде (жидкости-носителе) в присутствии стабилизатора. Процесс осуществляли в двухслойной электролитической ванне с вращающимся катодом [7], где нижний слой представлял со­бой раствор электролита, а верх­ний – раствор стабилизатора в жидкости-носителе. Катод бы­стро вращался и частицы металла, едва успев сконденсироваться из электролита на его по­верхности, сразу попадали в дисперсион­ную среду, и покрывались слоем ПАВ (например, олеиновой кислоты).

Методом электролитической конденсации можно было получать частицы металла различной дисперс­ности в зависимости от скорости вращения катода, глубины его погружения, концентра­ции электро­лита, температурного режима, материала катода. Этим методом были получены маг­нитные жидкости с частицами кобальта и магнетита, имеющие намагничен­ность насыщения до 10 кА/м. При этом наилучшие результаты были достигнуты при исполь­зовании в качестве дис­персионной среды толуола, а в качестве электролита – водного рас­твора хлорида кобальта (CoCl 2  ) или сульфата железа (FeSO 4 ) с концентрацией   30 г/л,  при оптимальном значении плотности тока 20 А/дм 2, скорости вращения катода (диаметром 180 мм) 40 – 60 оборотов в ми­нуту. Час­тицы магнитных материалов имели размер 30 – 80 нм, что затрудняло их стабилизацию и огра­ничивало концентрацию магнитной фазы в жидкости-носителе. Произ­водительность метода ока­залась очень низкой, поэтому из-за совокупности указанных недостатков этот способ получения МЖ не нашёл широкого приме­нения.

Электроконденсационный метод получения органо- и гидрозолей металлов, предложенный Бредигом  [8 – 9], Сведбергом [10] и А. Гурвичем [11], был основан на явлении, впервые установленном в 1883 году В. Тихомировым и А. Лидовым [12]. Оно состояло в том, что при погружении двух кусков металла (электродов) в жидкость и включении электрического тока между ними образовывалась вольтовая дуга. Если на дно со­суда, куда помещены электроды, по­мещали небольшое количество молотого металла или его стружки, то вольтовая дуга замыка­лась, и начиналось сильное диспергирование этих металлов с образованием крайне мелкой металлической пыли. Для проведения процесса применялся высокочастотный ток.

Образование коллоидных частиц при конденсации металлического пара в парах или на поверхности жидкости, происходило преимущественно вокруг электродов. Следовательно, при образовании дисперсных систем по методу Сведберга наблюдали два процесса: диспергирование расплавленного металла в окружающей жидкой среде и конденсацию паров этого металла в парах этой же среды. Продукт, получающийся путём диспергирования, сильно отличался по размерам частичек от той же части дисперсной фазы, которая образовывалась при конденсации, и легко удалялся седиментацией. Полученные золи имели чёрно-коричневую окраску, опалесцировали и существовали короткое время (от нескольких секунд до нескольких минут), после чего частицы в них агрегировали и седиментировали.

Е. М. Прейс-Александрова и М. А. Николаева-Лунина вместе с сотрудниками [13 – 16] получили по методу Сведберга органозоли железа, никеля, кобальта и их сплавов с марганцем, цинком, медью в различных средах (углеводородной, ке­то­новой, спиртовой и эфировой). При этом сила тока в высокочастотном контуре составляла 0,1 – 0,8 А, а напряжение около 100 В. Диспергируемый материал вводился в пространство между платиновыми электродами в виде мелких стружек. Продолжительность распыления составляла 10 – 15 минут. Сразу же после получения золи подвергались пятиминутному центрифугированию для удаления грубодисперсных частиц. Для придания агрегативной и седи­ментационной устойчивости полу­ченным золям применяли различные типы стабилиза­торов (соли жирных кислот: олеаты, паль­митаты и стеараты натрия, калия, аммония и каль­ция, нафте­нат алюминия; спирты: поливинило­вый, стеариновый, полиизопропиловый; эфиры: полиокси­этилен, смесь полиэтиленгликолевых эфиров моно- и диалкилфенолов ОП-7 и ОП-10, нонилфе­нол, додециловый эфир фталевой ки­слоты; полимеры: каучук, метил- и карбоксиметилцеллю­лоза). Размер частиц в полученных зо­лях составлял от 5 до 20 нм, на­магниченность насыщения 2 – 6 кА/м; устойчивость их определя­лась от нескольких суток до нескольких недель. Несмотря на относительно небольшую намагни­ченность насыщения по­лученных гидро- и олеозолей ферромагнети­ков, метод получил распростране­ние в технике изго­товления дисперсных металлов и их сплавов, используемых в процессах хи­мического катализа [19 – 24, 70 – 80].

Известен способ получения высокодисперсных порошков путём вакуумной конденсации паров металлов, нагреваемых до высоких температур. Процесс конденсации происходил преимущест­венно на поверхности стенок сосуда, в котором создавали вакуум, и условия взаимо­действия атомов металла с поверхностью играют основную роль при образовании коллоидных частиц. Однако удобно было получать высокодисперсные частицы металлов конденсацией их паров не­посредственно в дисперсионной среде. При этом большое значение имела смачивае­мость по­верхности образовавшихся частиц, то есть их лиофильность по от­ношению к дисперси­онной среде (жидкости-носителю). При лиофильной поверхности час­тицы быстро смачивались диспер­сионной средой и их рост прекращался. Таким образом можно было получать очень ма­лые час­тицы.

Методы вакуумной конденсации до последнего времени не использовали для получения маг­нитных жидкостей ввиду сложности их реализации. Однако развитие вакуумной техноло­гии по­зволило добиться хороших результатов, объединив вакуумное испарение металлов с их конден­сацией в жидкости [43 – 44]. Устройство для вакуумного испарения работало сле­дующим обра­зом. Источник паров помещали в центре вакуумной камеры, представлявшей собой вращаю­щийся горизонтальный цилиндр. На дне цилиндра располагался раствор ПАВ в углеводородной жидкости с низким давлением насыщенных паров. При вращении цилин­дра на его стенке обра­зовывалась тонкая плёнка жидкости, в которой и происходила конден­сация паров металла. При­сутствующий в растворе стабилизатор делал поверхность частиц лиофильной, что резко ограни­чивало их рост. Насыщенная частицами плёнка жидкости вследствие вращения камеры сменя­лась свежей, в результате чего концентрация частиц в жидкости непрерывно росла. При скорости вращения камеры 2 оборота в минуту и давлении в ней 0,03 Па интенсивность испарения металла достигала 0,3 г/мин.  Для  выделения  частиц из полученного коллоида  последний  подвергали  отжигу  в  атмосфере  аргона  в  течение 20 минут при температуре 270 ° С. Флокулированные частицы отделяли путём центрифугирования, а затем вновь диспергировали в жидкости в при­сутствии ПАВ.

Описанная процедура была громоздкой, однако она позволила получить [43 – 44] доста­точно малые частицы металлов – железа, кобальта и никеля. По данным электронной микроскопии размеры частиц составляли: Fe – 3,7 нм, Co – 4,8 нм, Ni – 7,5 нм. Раз­меры частиц, полученных другими методами (о которых говорилось выше), составляли 10 – 80 нм. Для получения магнит­ных жидкостей с хорошими показателями намагниченности насыщения это имело принципиаль­ное значение, так как крупные частицы плохо стабилизировались в дисперсионной среде, и не всегда удавалось получить магнитный коллоид требуемого качества.

Магнитные жидкости, полученные методом вакуумной конденсации, имели  относительно не­высокие показатели намагниченности насыщения: она составляла 13,1 кА/м для жидкости с час­тицами Fe, 21,5 кА/м – с частицами Co и 6,7 кА/м – Ni. Образцы оставались устойчивыми в гра­витационном и магнитном полях, а рентгенострук­турный анализ показал отсутствие окислов ме­таллов в жидкостях (за исклю­чением некоторого количества FeO). Эти данные говорят о пер­спективности описанного ме­тода получения магнит­ных жидкостей с металлами в качестве маг­нитной фазы, хотя в существую­щем виде метод был мало­производителен и непригоден для ши­рокомасштабного производ­ства магнитных жидкостей.

На основании проведённого анализа различных методов получения МЖ можно сделать вы­вод: для придания устойчивости МЖ в гравитационном и магнитном полях необходимо обеспечить получение частиц ферромагнетика размером от 5 до 20 нм.

Одним из вариантов метода конденсации явилась химическая конденсация высокодисперсного магнетита, предложенная В. С. Элмором  в 1938 году [25], в основе ко­торой лежит реакция:

 

2 Fe Cl 3   + Fe Cl 2  + 8 Na OH ® Fe 3 O 4 ¯ + 8 Na Cl + 4 H 2 O.

 

Растворы Fe Cl 2 . 4 H 2 O и Fe Cl 3 . 6 H 2 O  (10 % массовой концентрации каждый) смешивали при 70 ° С и при постоянном перемешивании к ним добавляли в избытке 10 %  раствор гидроксида натрия. Для получения высокодисперсного осадка наеобходимо было ограничить рост частиц, что и достигалось интенсивным перемешиванием растворов. Эта реакция проводилась при соотношении растворов солей Fe 3 + / Fe 2 + = 2 / 1 с тем, чтобы получить магнетит требуемого состава (31 % Fe O – вюстит и 69 %  g - Fe 2 O 3  – магемит). Замена гидроксида натрия (NaOH) на гидроксид аммония (NH 4 OH, 25 %-ный) позволила создать более мягкие условия соосаждения солей, что способствовало образованию в ходе реакции осадка Fe O . Fe 2 O 3  с определённым соотношением оксидов:

 

2 Fe Cl 3  + FeCl 2 .+ 8 NH 4 OH ® Fe 3 O 4 ¯ + 8 NH 4 Cl  + 4 H 2 O

 

Образующийся в ходе реакции хлорид аммония удаляли из осадка многократной промывкой дистиллированной водой, что предотвращало коагуляцию частиц магне­тита и обеспечивало в дальнейшем взаимодействие молекул стабилизатора с час­тицами магнетита. Кроме того, использование гидроксида аммония позволило проводить реакцию соосаждения при температуре 25 – 40 о С. Характерной осо­бенностью процесса явилось требование полуторного избытка основания (по объёму или концентрации) – только в этом случае происходило полное осаждение образующихся частиц магнетита.

Таким образом, суть метода химического осаждения высокодисперсного магнетита заключа­лась в быстрой нейтрализации при постоянном перемешивании солей двух- и трёхвалент­ного железа избытком водного раствора аммиака. Образующийся в ходе реакции осадок со­стоял из частиц магнетита размерами от 2 до 20 нм при среднем размере около  7 нм. Магнитные свойства частиц были близки к магнитным свойствам монокристаллов магнетита FeO . Fe 2 O 3  (намагни­ченность насыщения составила 400 кА/м). Поверхность частиц обладала хорошей адсорбционной способ­ностью, что было важным для обеспечения их стабилизации. 

В случаях получения сложных ферритов [43 – 47, 61 – 62, 174 – 182] ионы двухвалентного железа Fe 2 + мо­гут быть полностью или частично замещены ионами других металлов, но с не­пременным со­блюде­нием  того же соотношения Fe 3 + / (Fe 2 + + Me 2 +) = 2 / 1 или Fe 3 + / Me 2 + = 2 / 1. В таких слу­чаях применяли соли цинка ( Zn Cl 2 ), никеля ( Ni Cl 2 ), кобальта ( Co Cl 2 ) или марганца ( Mn Cl 2 ), а в качестве осадителей использовали концентрированные растворы щело­чей NaOH или KOH для достижения наиболее полной сокристаллизации оксидов раз­ных метал­лов. Было отме­чено, что наиболее качественные осадки ферритов получаются при дополни­тель­ном прогрева­нии реакционной массы на водяной бане при температуре    80 – 90 º С в те­чение двух часов и интенсивном перемешивании. В ходе реакции осаждения про­исходило так назы­ваемое «созре­вание» осадков, что отмечалось постепенным переходом его окраски от тёмно-ко­ричневой до чёрной (как у магнетита). В результате были получены фер­риты составов:             Zn X  Fe 1-X  Fe 2 O 4  и  Zn Fe 2 O 4, Ni X  Fe 1-X  Fe 2 O 4  и Ni Fe 2 O 4, Co X  Fe 1-X  Fe 2 O 4  и                Co Fe 2 O 4,  Mn  X  Fe  1-X  Fe 2 O 4   и   Mn Fe 2 O 4 . 

Интерес к ферритам различного состава был связан с тем, что при отрицательных темпе­рату­рах эти материалы обладали более высокими магнитными характеристиками по сравне­нию с магнетитом [61 – 62, 132 – 133, 178]. Присутствие ионов данных металлов в составе частиц дис­персной фазы повышало устойчивость этих частиц к окислению.

Ещё одной важной технологической особенностью получения магнитных жидкостей является защита частиц высокодисперсных магнитных материалов от окисления и предотвращения их коагуляции, как в процессе получения, так и при переводе частиц в коллоидное состояние в дисперсионной среде. Наиболее успешно эта задача решается путём получения высокодисперсных частиц непосредственно в дисперсионной среде и стабилизации их поверхностно-активными  веществами  (или полимерами) сразу после их образования  [57 – 60, 70 – 80].

Условием эффективной стабилизации частиц является совместимость феррофазы, стабилизатора и дисперсионной среды, при этом наилучшими стабилизаторами оказываются такие вещества, которые хорошо растворяются в дисперсионной среде. Это вещества  с  длинной  углеводородной  цепочкой ( С 10 – С 20 ), особенно те, которые содержат двойные ненасы­щенные связи между атомами углерода или ароматические группы, и в которых присутствуют функциональные группы (–OH, NH 2 , COOH, OSO 3 H). Стабилизация объясняется понижением поверхностной энергии диспергированных частиц и увеличением абсолютной величины их электрокинетического потенциала, а также за счёт структурно-механического и стерического факторов.

Основываясь на предложенной реакции Элмора, Е. Е. Бибик одним из первых в СССР в 1973 году [63 – 69] разработал следующий метод получения магнитных жидкостей. Полученный осадок коллоидных частиц магнетита переводили в жидкую основу с помощью метода пептизации. Пептизацию осу­ществляли воздействием поверхностно-активного вещества на осадок, для этого на поверхности частиц создавали слой олеиновой кислоты, который предотвращал возможную коагуляцию частиц и их оседание. Затем стабилизиро­ванные частицы переводились в органическую основу. Для наи­более полного обезвоживания осадка при переводе магнитной фазы из жид­кой полярной среды в неполярную использовали этиловый спирт или аце­тон, об­ла­дающие хорошими гигроскопическими свойствами. Далее, пасту-кон­центрат разбавляли соответствующей дисперсион­ной неполярной средой и получали высокоустойчивую магнитоуправляемую  коллоидную  сис­тему необходимой кон­центрации. Магнитную жидкость подвергали центрифугированию (в течение 1 часа при 6000 об / мин), в ходе которого отделялись магнитные частицы гру­бодисперсных фракций.

Таким образом,  концентрированный магнитоуправляемый золь представлял коллоидную систему, содержащую сфериче­ские частицы с диаметром от 5 до 20 нм, и на­магниченно­стью насыщения 30 кА/м [65 – 67].

Магнетитовая магнитная жидкость на водной основе была предложена Нилом [41 – 42]. Для стабилизации частиц магнетита со средним размером около 10 нм, полученных химической конденсацией, при­меняли побочный продукт би­сульфитной обработки древесины – лиг­носульфо­нат натрия.

Группой французских исследователей под руководством Р. Массарта и Ж.-К. Бакри [48 – 52] в 1980 – 1989 годах были описаны методы получения магнитных жидкостей на водной основе с магнетитом без применения специальных органических реагентов – поверхностно-активных ве­ществ. В качестве стабилизаторов применяли электролиты, присутствие которых в сис­теме обеспечивало ионную стабилизацию высокодисперсных частиц магне­тита. Выпадавший в ходе реакции осадок магнетита обрабатывали раство­рами этих электролитов.  Для получения МЖ в области высоких значений рН (9,0 – 12,0) пептизацию осуществляли водным рас­твором гидроокиси тетраметиламмония. При получении магнитной жидкости в области низких значений  рН (1,0 – 5,0) оса­док магнетита обрабатывали  водным раствором перхлорной кислоты  (HClO 4 ) с по­следующим центрифугированием (использовали также растворы азотной и хло­роводородной кислот). Пептизация магнетита происходила при добавлении воды. Стабилизация частиц осуществлялась за счёт электростатического отталкивания ионов OH, ко­торые адсорбировались на частицах магнетита в щелочной среде,  и ионами H 3 O + – в  кислой. В интервале рН от 5,0 до 9,0 этим методом не удалось получить ус­той­чивых магнитных жидкостей на водной основе, что связано, по-види­мому, с не­достаточной концентрацией ионов в двойном электрическом слое, возникаю­щем вблизи каждой частицы из-за избирательной адсорбции на ней ионов одного знака. Электростатические силы довольно быстро уменьшаются с увеличением расстояния, и поэтому получение ус­тойчивых магнит­ных жидкостей без исполь­зования поверхно­стно-активного вещества было затруднено. 

Получение ионстабилизированных золей магнетита открыло дорогу к приготовлению концентрированных магнитных жидкостей на водной основе с использованием в качестве стабилизаторов водорастворимых полимеров различного состава (например, поливинилового спирта, сывороточного альбумина, полисахаридов с различной молекулярной массой: декст­рина и декстрана и так далее) [183 – 193]. Суть метода заключалась в особенностях поведения полиме­ров (особенно полисахаридов) в среде электролита при различных значениях рН. Так, например, декстран и декстрин обладают способностями при значениях рН < 5,5 (кислая среда) сворачи­ваться в клубки, а при значениях рН > 5,5 (нейтральная и щелочная среда) раскручиваться по всей длине, благодаря присоединению по гидроксильным группам ионов натрия, калия или ам­мония. Это свойство использовали при получении магнитных жидко­стей и суспензий на основе магнитных частиц, вводя в полученные по методу  Р. Массарта [48 – 52] магнитные золи рас­творы данных полисахаридов и постепенно выпаривая образо­ванную смесь  на водяной бане (или лиофильно высушивая её). В результате образовывались насыщенные по концентрации магнитных коллоидных частиц дисперсные системы, пред­ставляющие собой своего рода «маг­нитный кисель», где каждая частица была как бы «об­хвачена» или «завёрнута» в цепь или уча­сток цепи полисахарида. Естественно, что в таких структурированных системах заметно повы­шается вязкость всей дисперсии, что и обеспечи­вает уже не электростатическую, а стерическую стабилизацию всего коллоида в целом. До­бавление избытка воды в такие системы или введение небольшого количества основания (NaOH, КОН, NH 4 OH) приводило к дестабилизации данной системы и осаждению дисперсной магнитной фазы.   

Н. А. Брусенцовым совместно с сотрудниками [183 – 185] впервые в СССР был пред­ложен метод получения комплексного магнитоуправляемого со­единения – декст­ранферрита, используемого в медицине для направленной транспорти­ровки ле­карственных препаратов по организму. Сущность этого син­теза сво­дилась к стадиям: а) по­лучения по реакции Элмора высокодисперсного магнетита; б) обработке магнетита хло­роводородной кислотой и получению ионстабилизированного золя по Р. Массарту [48 – 52]; в) пептизации золя в водном растворе полиглюкина (декстрана); г ) нагреванием на водяной бане (90 – 100 ° С) в течение одного часа с непрерывным перемешиванием и охлажде­нием до температуры окружающей среды (20 ° С);     д) вымораживанием кристаллов воды в атмо­сфере жидкого азота, лиофильной (вакуумной, или сублимационной, при медленном повышении температуры до 20 о С) сушке получен­ного порошка; е) пептизации порошка в дистиллированной воде с получением ус­тойчивой магнитной жидкости тёмно-коричневого цвета.

Другим вариантом является получение МЖ с использо­ва­нием в качестве стабилизатора предварительно прокарбоксилированного декст­рана, который был предложен М. А. Афониным и Г. М. Семёновой [186 – 188]. Этот способ практически полностью исключал стадии нагревания и актива­ции поверхности получаемой магнитной фазы. Натриевую соль карбок­симе­тилдекст­рана смешивали с раствором, содержащим соли Fe 3 + и Fe 2 +, взя­тые в соотноше­нии 2 / 1, и затем титровали 30 % раствором NaOH до значения рН 10,5, после чего концентрировали синтезированный гидрозоль  на роторном испарителе. В резуль­тате получали устойчивую магнитоуправляемую коллоидную систему,  в которой стаби­ли­зация частиц происходила при их образо­вании в рас­творе.

Возвращаясь к вопросу получения магнитных жидкостей, в которых стабилизация дис­персной фазы достигалась за счёт адсорбции (а точнее, хемосорбции) на их поверхности мо­лекул поверх­ностно-активных веществ, необходимо сказать следующее. В своё время были отработаны приёмы целенаправленного управления свойствами магнитных жидкостей. Целая серия процессов, посвящённых  из­ме­нению свойств магнитных жидкостей, была разработана               Р. Е. Розенцвейгом (R. E. Rosenszveig) с сотрудниками [26 – 40].  В основе этих процессов лежат три типа реакций ста­би­лизированных  магнитных частиц на добавление посторонней жидкости:

1)      При добавлении жидкости, родственной основе, например декана, к магне­ти­товой магнитной жидкости на основе гептана или керосина, ни­ка­ких на­руше­ний устойчивости не наблюдается;

2)      В процессе смешивания магнитной жидкости на основе неполярной среды с полярной жидкостью (типа этилового спирта или ацетона) происходит ин­тен­сивная флокуляция частиц магнетита, то есть агрега­ция и быстрая се­димента­ция. Если затем поместить осевшие частицы в чистую основу (геп­тан, декан или керосин), то вновь происходит про­цесс  пептизации. Такое поведение час­тиц свидетельствует о том, что они флокулируют вместе со слоем поверх­но­стно-активного вещества, покрывающим каждую частицу. Подобное же дейст­вие на стабилизи­рованные высокодисперсные частицы оказывают кремнийорганиче­ские жидкости (полидиметилсилоксан) и полимеры [100 – 104];

3)      Существуют такие жидкости, которые при добавлении в маг­нитную жид­кость, растворяют поверхностно-активное вещество (на­пример, хлороформ), и  осевшие частицы уже не­возможно перевести в дисперсионную среду мето­дом пептизации. Такая фло­куляция назы­вается необрати­мой, и она часто ис­пользуется  в  количе­ственном анализе  магнитных жидкостей на предмет оп­ределения про­центного содержания магнитной фазы в кол­лоидах с неполяр­ной дис­персионной средой [194 – 195].

Руководствуясь основными положениями выдвинутой теории Р. Е. Розенцвейг [26 – 40] со своими учениками разработал способы получения магнитных жидкостей по методу замены дис­персионной среды с сохранением поверхностно-активного вещества (ПАВ) и с его из­менением. Они основаны на том, что с помощью флокулирующего агента проводили обратимую  флокуляцию дисперсной фазы  (для этого использовали этиловый спирт или ацетон). Жидкую фазу, содержащую смесь перво­на­чальной дисперсионной среды и агента, удаляли. Одновременно удалялся избыток по­верх­ностно-ак­тив­ного вещества из жидкости при заметном снижении вязко­сти сис­темы. Эф­фек­тивной стадией процесса перевода МЖ из одной дисперсионной среды в другую являлась маг­нитная сепарация частиц. Отделённые в магнитном поле частицы магнитной фазы с хемосорбированными на них молекулами ПАВ от­мывали водой от  остатков жидкой фазы и высушивали при слабом нагрева­нии. Затем их повторно дис­пергировали в но­вой дисперсионной среде. Намагниченность насыщения МЖ достигала 30 – 50 кА/м.

При переведении частиц магнитной фазы из неполярной среды в поляр­ную, был разработан и эффективно внедрён в промышленное про­извод­ство метод, позволяющий использовать одновременно два поверхностно-актив­ных вещества. Так, например, на первом этапе осуществлялся синтез МЖ на ос­нове неполярной среды (декана, керосина) по следующей схеме: а) по­лучали магнетит по реакции Элмора; б) отмывали магнетит дистиллированной водой до значения рН 6 – 7 среды; в) добавляли стабилизирующей смеси из расчёта: магнетит (60 – 65 % масс.) – ПАВ (олеиновая кислота,  10 – 15 % масс.) – основа (керосин, декан, 15 – 20 % масс.);   в) нагревали и перемешивали систему до полного от­деления воды с остатками растворённых солей; г) разбавляли полученную пасту-концентрат жидкой основой до необхо­димой концентрации; д) отделяли грубодисперсные частицы из МЖ центрифугирова­нием.

В этом случае происходила хемосорбция молекул поверхностно-активного ве­щества (олеиновой кислотыC 17 H 33 COOH ) на высокодисперсных частицах  магнетита с обра­зованием первого защитного адсорбционного слоя, обеспечивающего магнитным части­цам агрегативную и седиментационную устойчивость.

На втором этапе проводили флокуляцию частиц магнитной фазы описан­ным выше способом. После полного отделения частиц готовили полярную диспер­си­онную среду, в которой  пептизировали отмытую магнитную фазу. Для этого в неё добавляли ПАВ, относящееся к типу анионо­ак­тивных, по­сле чего при хорошем перемешивании и слабом нагревании (25 – 40 ° С) про­изво­дили пептизацию магнитной фазы с хемосорбированной на её частицах олеино­вой ки­сло­той. При стабилизации магнетита в полярной среде про­исхо­дило образо­ва­ние второго слояфизически адсорбированного уже на мо­дифицирован­ной  по­верх­ности частицы. В каче­стве второго ПАВ использова­ли как различ­ные произ­вод­ные жирных кислот (олеаты натрия, калия или аммония), так и про­из­водные бо­лее короткоцепо­чечных  соединений, преимущественно содержащих ненасы­щенную двойную связь между атомами углерода или включающих в состав аро­матические группы (напри­мер, сульфонолы,  водорастворимые произ­водные нафтеновых кислот). Это позволило значи­тельно умень­шить толщину двойного адсорбционного слоя и, тем самым, увели­чить на­маг­ни­ченность  насыщения  (до 30 кА/м) по­лу­ченных  образцов  магнит­ных  жидкостей.  Таким  обра­зом, удалось получить высококонцентрированные МЖ в вод­ной среде, а также на ос­нове одно- и много­атомных спиртов.

Указанный метод обладал существенными преимуществами по сравнению с другими мето­дами получения высокодисперсных частиц магнетитов (или ферритов), рассмотренными выше. Прежде всего, он  высокопроизводителен – его производительность ограничива­ется лишь ёмко­стью химического реактора, так как сама реакция протекает очень быстро. Кроме того, он приго­ден для промышленного производства и легко автоматизируется и механизи­руется. Основной недостаток метода заключается в том, что получаемый материал имел относи­тельно невысокую намагниченность насыщения – она в три-четыре раза меньше, чем у металлов.

Использование метода осаждения для получения магнитных жидкостей с магнетитом (или ферритами указанного состава) в качестве дисперсной фазы позволило на два порядка (по срав­нению с размолом в шаровых мельницах) повысить производительность и понизить стоимость МЖ. Это обеспечило возможность их получения в про­мышленности и их широкого использова­ния в технических устройствах. Кроме того, магнетито­вые МЖ оказались даже превосходящими магнитные жид­кости с металличе­ской магнитной фазой в отношении интенсивности взаимодей­ствия с магнит­ным полем: их намаг­ниченность насыщения достигала 70 – 80 кА / м (в случаях керосина в смеси с гептаном и толуолом) [116 – 123, 174 – 178]. Поэтому в последние годы для получения магнитных жид­костей в качестве дисперсной фазы использовали магне­тит.

 

 

 

II.  ОБЛАСТИ  ПРИМЕНЕНИЯ  МАГНИТНЫХ  ЖИДКОСТЕЙ

 

ТЕХНИЧЕСКОЕ  ПРИМЕНЕНИЕ  МАГНИТНЫХ  ЖИДКОСТЕЙ

 

Выбор дисперсионной среды, на основе которой готовят магнитную жид­кость, определяется её назначением и методом использования. В зависимости от решаемой  задачи  могут понадобиться  магнитные жидкости на водной или во­до­растворимой  основе,  на  основе  углеводородов, кремнийорганических  или фторорганических соединений. Получение устойчивого коллоида в каждом слу­чае имеет особенности, связанные с выбором стабилизатора, оптимизацией соот­но­шения «феррофаза : стабилизатор : основа», переводом дисперсной фер­рофазы из одного типа среды в другой. Особенности технологических процессов производства таких магнитных систем рассмотрены в литературе [40, 47, 89, 121, 154].

МЖ на основе углеводородов. Для ряда технических задач необходимы магнитные жидкости на основе масел    трансформаторного,  конденсаторного и так далее. Получение жидкости с магнетитовыми части­цами в этом случае почти не отличается от получения жидкостей на основе лёгких угле­водородов (толуола, декана, керосина), что было рассмотрено выше. Намагниченность насыщения таких жидко­стей составляла 40 – 50 кА / м.

Использование магнитных жидкостей в системах смазки и в герметизато­рах требует их работоспособности при повышенных температурах, но приме­няемая чаще всего в качестве стабилизатора олеиновая кислота при этом окис­ляется, что может привести к коагуляции колло­идной системы. Н. П. Матусевич и Л. В. Сулоевой [117 – 120] были разработаны магнитные жидкости с антиокислительными присадками, ко­то­рые нашли широкое применение в промышленности. Процесс получения пасты на высоковязких основах трудоёмок и требует тщательного контроля за отделе­нием воды. При неполном отделении воды в процессе разбавления вме­сто устой­чивой коллоидной системы может образоваться гель. Поэтому для получе­ния магнитных жидкостей  в высоковязких средах, а также в средах, в ко­то­рых стабилизатор плохо растворим, может оказаться полезным ме­тод их замены, предложенный       Р. Е. Розенцвейгом  [26 – 40].

Магнитные жидкости на основе углеводородов нашли применение как герметизаторы для вращающихся валов, как демпфирующее устройство в ра­дио­технике, как хорошие смазочно-охлаждающие материалы и теплоносители, а также в аппаратах для очи­стки воды от нефтепродуктов [40, 47, 53 – 56, 89, 105 – 108].

МЖ на основе кремнийорганических (силиконовых) соединений. Для многих технических задач важно, чтобы рабочая жидкость имела низкое дав­ле­ние насыщенных паров, была работоспособна в широком температурном ин­тер­вале, при контактах с агрессивными средами. Этим требованиям во многом соот­ветствуют кремнийорганические жидкости, представляющие собой поли­мерные соединения, молекулы которых состоят из чередующихся атомов кремния и ки­слорода с присоединён­ными углеводородными радикалами по свободным связям кремния. Процесс производства МЖ на кремний­ор­ганической основе осуществлялся в той же последовательности, что и на уг­ле­водородах, то есть вначале изготавливали концентрат,  который  затем  пептизировали  в определённом объёме дисперсионной среды. В качестве стабилизатора применялась смесь по­верхностно-активных веществ, что позволило получить образцы магнитной жид­кости на полифенилметилсилоксилане с намагничен­ностью 40 кА/м     [100 – 104]

Магнитные жидкости на кремнийорганической основе используются в ка­че­стве герметизирующих материалов аппаратов, работающих в условиях аг­рессив­ных сред, в демпфирующих устройствах и датчиках угла наклона [96 – 99].

МЖ на основе фторорганических соединений. МЖ на перфторорганиче­ской основе обладают высокой химической инертностью. Для стабилизации магнит­ной фазы используются специальные стабилизаторы типа перфтордека­лина, по­зволяющие обеспечить устойчивость магнитной фазы за счёт равно­мерного пол­ного покрытия каждой их частицы мономолекулярным слоем.

МЖ на основе фторорганических соединений используются, подобно МЖ на основе углево­дородов и кремнийорганических соединений, в промышленности, в качестве герметизирующих и смазочно-охлаждающих средств [120 – 123].

МЖ на водной основе. Стабилизация высокодисперсного магнетита, по­лу­ченного реакцией Элмора, может проводиться мылами жирных кислот, и их сульфопроизводными, высокоатомными спиртами и эфирами, электроли­тами, обеспечи­вающими ионное взаимодействие между частицами, или полиме­рами, где главную функцию несёт стерическая составляющая межчастичного взаи­мо­действия.

На основании обширного экспериментального материала можно утвер­ждать, что устойчивые высокомагнитные коллоиды удаётся получить, используя в качестве стабилизаторов лаурил­сульфат натрия или олеат натрия в сочетании с додециламином и ундециламинохлоридом. На­магниченность таких образцов составляла 10 – 15 кА/м при объёмной концентрации магнит­ной фазы 2 – 3 %. Применение метода замены несущей среды с введением дополнительных водо­растворимых короткоцепочечных стабилизаторов [48 – 52, 57 – 60, 63 – 69, 117 – 121, 174 – 178] позволило довести на­магниченность образцов МЖ до 25 – 30 кА/м при объёмной концентрации маг­нитной фазы около 3 – 5 %.

Применение водных МЖ велико: это сепарация  немагнит­ных материалов, использование красок на основе МЖ в печатающих устройст­вах, контроль качества поверхности магнитных дисков, обработка поверхности изде­лий шлифованием и полированием [43 – 47,  122 – 123].

Дисперсии магнитных частиц с диаметром более 1000 нм (d >1 мкм) в различных жидкостях-носителях называют магнитно-реологическими суспензиями (МРС). Они представляют собой от­дельную подгруппу, характеризуемую тем, что, в отличие от классических магнитных жидко­стей, главными факторами стабилизации здесь выступают структурно-механический и гидроди­намический, а не адсорбционно-сольватный и электростатический. Устойчивость подобного рода систем объясняется высокой концентрацией (до 20 объёмных %) магнитной фазы и высокой вязкостью всей дисперсной системы. Частицы как бы «сжаты» между собой в объёме и диспер­сионная среда (жидкость-носитель) существует между ними в виде тонких прослоек или даже плёнок, выполняя при этом роль «смазки» для скольжения магнитных частиц. Подобные сис­темы могут быть получены теми же способами, что и рассматривавшиеся выше магнитные жид­кости, однако при добавлении избытка жидкости-носителя они расслаиваются. Во избежание этого явления МРС получают на основе высоковязких минеральных масел, глицерина или сили­коновых масел, либо, применяя обычные жидкости-носители (керосин, трансформаторное масло или полиметилсилоксан), вводя в объём растворимые в них загустители (олеаты или стеараты магния, кальция, ПАВы на основе кремнийорганических соединений). Преимущество МРС перед магнитными жидкостями заключается в простоте их изготовления (нет необходимости добиваться высокой дисперсности магнитной фазы для её стабилизации поверхностно-активным веществом  или  полимером). В качестве маг­нитной фазы могут быть использованы металлические порошки с различной формой частиц (сферической, игольчатой или дендритной), а также ферриты различного состава. Использование смеси ферритов и магнитных металлов в виде порошков при получении МРС приводит к резкому увеличению намагниченности насыщения композиции  (если для керосиновой магнитной жидко­сти максимальная намагниченность насыщения составляет 80 – 90 кА/м, и при этом она более напоминает пасту, нежели жидкость, то  магнитно-реологическая суспензия той же консистен­ции имеет намагниченность насыщения 150 – 200 кА/м). При воздействии магнитного поля по­добная система очень сильно изменяет свою реологию (отсюда и название) и буквально «засты­вает» как твёрдое тело, а при снятии магнитного поля – принимает прежнее состояние. Такое  поведение магнитоуправляемой дисперсной системы позволило использовать её в демпферной и амортизационной технике в качестве рабочей среды, а также в процессах шлифования и полиро­вания твёрдых материалов.  Известны работы зарубежных [53 – 56] и отечественных [179 – 182] авторов посвящённые именно этим системам, и в настоящее время МРС составили серьёзную конкуренцию МЖ при их использовании в некоторых технических устройствах.

Магнитные жидкости и полученные на их основе композиционные материалы нашли широкое применение при контроле полей рассеяния магнитных головок и магнитных лент в приборо­строении, при заполнении многоступенчатых магнитожидкостных уплотнений в машинострое­нии, в качестве рабочей среды в трансформаторах высокого напряжения с масляной системой охлаждения [81 – 108, 109 – 121, 122 – 136]. При этом, ряд научных и прикладных проблем маг­нитных коллоидов связан с исследованиями равновесных форм ограниченных объёмов (макро- и микрокапель) таких сред при воздействии на них как стационарных, так и изменяющихся во времени и пространстве электрических и магнитных полей. Особый интерес представляют ис­следования вращающихся объёмов магнитных жидкостей в электрическом и магнитном полях. Некоторые эффекты, наблюдающиеся в магнитных коллоидах, непосредственно связаны с нали­чием в них микрокапельных образований, с более высокой концентрацией магнитной дисперс­ной фазы. Это привело к необходимости искусственного создания магнитных жидкостей с хо­рошо развитой микрокапельной структурой, а также магнитных эмульсий, в которых магнитная жидкость может играть роли как дисперсной фазы, так и дисперсионной среды.  Специалистами Ставропольского государственного университета под руководством профессора В. В. Чеканова (Ю. И. Диканский,  В. М. Кожевников и возглавляемые ими коллективы) были детально изучены подобные явления [137 – 149].

Практическая ценность таких  работ заключается в том, что обнаруженные особенности изме­нения формы вращающейся капли магнитной жидкости в электрическом и магнитном полях мо­гут быть использованы для прогнозирования работоспособности устройств и установок, в кото­рых используются ограниченные объёмы магнитной жидкости. Исследования электрических и магнитных свойств эмульсий, синтезированных на основе магнитных жидкостей, могут служить основой для совершенствования методов магнитной дефектоскопии, контроля работы различ­ного рода устройств, в которых под влиянием внешних сил может происходить эмульгирование используемой магнитной жидкости, а также при создании элементов с управляемыми с помощью магнитного поля электрическими параметрами [143 – 146].

 Большой интерес представляет создание магнит­ного аэрозоля электростатическим методом и управление движением аэрозольных частиц внеш­ними электрическим и магнитным полями.  Эта проблема нашла своё отражение в работах Ставропольской школы [147 – 149]. Практическая значимость результатов заключалась в том, что было предложено уст­ройство для бесконтактного определения электростатической безопасности объектов, обеспечи­вающее пожаро-взрывобезопасность, и исключающее поражение человека электрическим током.

Магнитные жидкости и их составляющие (дисперсная магнитная фаза) могут быть использо­ваны как основной материал в процессах гетерогенного катализа.

Катализаторами, как известно, принято называть вещества, которые изменяют скорость хими­ческих реакций, однако сами при этом не меняются. На самом деле в ходе многочис­ленных эле­ментарных процессов, составляющих в сумме химическую реакцию, катализатор претерпевает сложнейшие изменения и превращается в одно или несколько других веществ, однако в резуль­тате заключительного процесса он принимает первоначальную форму.

Существует много веществ, способных инициировать химические реакции, но для полу­чения заданного продукта были необходимы определённые условия, причём одно из них со­стояло в том, что реагирующие вещества должны были обязательно контактировать. Для ускорения хи­мических реакций уве­личивали поверхность контакта реагентов. Наиболее простой и быстрый способ – возможно более тонкое измельчение веществ, поскольку при одном и том же количе­стве вещества меньшему диаметру его частиц соответствовала большая площадь поверхности. Этот фактор надо было учитывать при использовании катализаторов. Магнитные частицы метал­лов и ферритов, полученные рассмотренными выше способами, имеют субмикронные размеры и, в силу своей малости, образуют колоссальную площадь контакта [19 – 24]. Если эти частицы пе­ревести в псевдоожижженное состояние, а ещё лучше – соз­дать устойчивую во времени диспер­сию, то по­добный «жидкий» катализатор помог бы ре­шить много технологических проблем. Очень часто в промышленности сталкиваются с про­блемой потери катализатора из технологиче­ской цепи в ре­зультате различного рода механиче­ских потоков, давления газов или вымывания контактирую­щей жидкостью. В данном случае, когда в качестве катализатора выступают дис­персные магнит­ные частицы, их постоянное присутствие в реакционной массе можно контроли­ровать воздействием магнитного поля, одновре­менно заставляя перемеши­ваться в этом поле всю контактную массу. Академик Ю. Д. Третьяков в своих работах [196 – 198] неоднократно указы­вал на возможность использования дисперсных магнитных материа­лов в каталитических процес­сах на примере металлов, сплавов, ферритов и манганитов. При­чём, если использовать магнито­мягкий магнетит, то его каталитическая актив­ность будет достаточно хорошей, а вот способ­ность к окислению составляющего его двухва­лентного же­леза приведёт к быстрой потере устой­чивости в жёстких условиях катализа. Частич­ная или полная замена ионов двухвалентного же­леза ионами других металлов (например, мар­ганца, никеля, кобальта, цинка, магния или каль­ция), приводящая к образованию ферритов по типу магнетита со структурой обращённой шпи­нели, придала бы большую каталитическую ус­тойчивость такого рода материалам. Кроме того, из многих работ [61 – 62, 132 – 133] известно, что раз­лич­ного рода добавки подобных ионов от­ражаются и на свойствах самого феррита. Изменяя состав феррита, мы можем изменять темпера­туру, при которой полученное вещество из магнитного состояния переходит в немагнитное со­стояние, то есть просто понизить температуру магнитофазового перехода (точку Кюри). Это пер­спективный путь к контролируемому в магнит­ном поле управ­лению каталитическими процес­сами в технических и медико-биологических исследованиях.

 

МЕДИКО - БИОЛОГИЧЕСКОЕ  ПРИМЕНЕНИЕ  МАГНИТНЫХ   ЖИДКОСТЕЙ

 

Магнетит (как и практически все ферриты), используемый в качестве дисперсной фазы в маг­нитных жидкостях, в отличие от многих других металлов и их соединений для человече­ского ор­ганизма практически безвреден. Таким образом, если было возможным подобрать соответст­вующую жидкую основу, которая не будет отторгаться организмом, то, по всей ве­роятности, удалось бы  получить магнитную жидкость, пригодную для разного рода меди­цинских процедур. К настоящему времени были проведены достаточно широкие серии лабо­раторных исследований в этом направлении на биологическом уровне.

Принцип работы магнитожидкостных герметиза­торов был в дальнейшем успешно применён для обтурации (закупорки) свищевых отверстий в полых органах. По развитой В. А. Франком,  О. Г. Черкасовой и С. Н. Цыбусовым [199 – 207] методике, капля магнитной жидкости фиксирова­лась постоянным магнитом и за­крывала свищевой канал, изолируя внутреннюю по­лость органа от воздействия внешней среды, что создавало благоприятные условия для заживле­ния свища. Магнитожидкостные обтураторы использовали и при лечении наружных желудочно-кишечных и пузырно-влага­лищных свищей. В настоящее время разработаны магнитные жидко­сти на гидро­фобной ос­нове, устойчивые к действию кишечного сока и мочи.

Один из способов локального прицельного воздействия на патологический орган – это кон­центрация вблизи него микросфер, содержащих взвесь стабилизированных коллоидных магнит­ных частиц в жидкой основе, в которой растворены лекарственные препараты. Мик­росферы вво­дили в кровь, направляли и локализовывали с помощью внешнего магнитного поля. Были отра­ботаны способы получения таких микросфер, изучена динамика их распре­деления в органах и тканях экспериментальных животных и выведения из организма. На­пример, К. Виддер и            А. Сеньей [208 – 211] применяли метод тепловой денатурации. Они выли­вали водный раствор альбумина человека и гидрохлорида доксорубицина (адриамицина – вещества, способствующего уничтоже­нию злокачественных новообразований), содержащий частицы магнетита, в нагретое до 110 – 150 ° С  растительное масло с последующей стабилизацией микросфер формальдегидом или 2,3 – бутандионом. Большинство получен­ных микросфер (средний размер 1 – 2 мкм) содер­жало час­тицы магнетита (21 % масс.), аль­бумин (73 % масс.) и адриамицин (5 % масс.). Полу­ченные мик­росферы внутриартериально вводили экспериментальным животным (мышам) с ис­кусственно перевитой опухолью, после чего локализовывали в месте опухоли магнитным полем. Результа­том явилось уменьшение размеров опухоли, при этом из двенадцати животных выжи­вало девять.

Д. Б. Кирпотин с соавторами [212] получил для магнитного транспорта лекарств, используе­мых в тех же целях, микро­сферы (диаметром от 0,5 до 2 мкм), содержащие лекарственное веще­ство из нерастворимых в воде полиэлектролитных комплексов.

Многими авторами делались попытки использовать в качестве носителей лекарственных пре­паратов красные клетки крови (эритроциты), которые обладают свойством легко и быстро прохо­дить через любые области кровеносной системы. И. Моримото, К. Сугибаячи и Д. Виш­невский [213 – 215] исследовали поведение в магнитном поле эритроцитов, содержащих коллоидные час­тицы магнетита. Было экспериментально обнаружено, что злокачественные клетки оказались способными сорбировать на своей поверхности частицы магнетита и при­обретать, таким обра­зом, магнитную метку.

Транспорт лекарственных веществ по сосудистому руслу можно осуществлять с помощью высокодисперсных фосфолипидных везикул-липосом. Концентрирование липосом со стаби­лизи­рованными коллоидными магнитными частицами в злокачественных клетках под дейст­вием внешнего магнитного поля обеспечивало доставку противоопухолевых лекарств к по­ражённому органу. Эксперименты на животных с использованием магнитных липосом из яичного фосфати­дилхолина и холестерина показали, что липосомы, содержащие курарепо­добные препараты диа­доний, дитилин, пирокурин и дипироний, накапливаются в органе-мишени, помещённой в маг­нитное поле [216 – 224]. Размеры липосом составляли 0,01 – 2 мкм. Исследование кинетики вы­хода лекарственных веществ из магнитоуправляемых и кон­трольных липосом, не содержащих магнитных частиц, показало отсутствие дестабилизи­рующего влияния магнитной жидкости на липосомы.

Доставка лекарственных веществ к поражённому участку может осуществляться также с по­мощью капли магнитной жидкости. Например, были созданы биологически совместимые магне­титовые жидкости на водной основе с аскорбиновой кислотой в качестве стабилиза­тора, которые вводились внутрь сосудов [225 – 226].  Одновременно по технологии братьев Молдей [227 – 228] Н. А. Брусенцовым был создан магнитоуправляемый препарат – декстранферрит, который нашёл широкое примене­ние в лечении онкологических заболеваний (в частности, в магнит­ной гипертермии злокачест­венных опухолей). Были найдены способы введения в молекулу декстрана активных групп и на их основе синтезированы производные, вступающие в различные химические реакции [182 – 193].

Для синтеза лекарственных препаратов были использованы карбоксиметиловые эфиры декстрана со степенью замещения около 60, так как они легче расщеплялись ферментными системами организма и были менее токсичными, чем производные с высокой степенью замещения. Результатом проведенных исследований явилось упрощение способа получения биосовместимого гидрозоля ферримагнетика, проведение процесса без  нагревания и увеличение выхода конечного продукта [229 – 231].

Применение концентрированной магнитной жидкости в качестве рентгеноконтрастного пре­парата [232 – 233] основано на поглощении рентгеновских лучей твёрдыми магнитными части­цами. Магнитная жидкость по сравнению с таким широко распространённым при рентгеноско­пии желудочно-кишечного тракта препаратом, как сер­нокислый барий, может дли­тельно удер­живаться магнитным полем в изучаемом отделе же­лудка, тонкой и толстой кишок, что позволяет более отчётливо выявить мелкий рельеф сли­зистых оболочек. В настоящее время для магнито­управляемого рентгеноконтрастирования полых органов используется магнитная жидкость на основе вазелинового масла с добавкой олеиновой кислоты в качестве стабилизатора частиц  маг­нетита. Известен также магнитный рентгеноконтрастный препарат, который пред­ставляет собой смесь верографина и магнети­товой магнитной жидкости, стабилизированной дек­страном Т-40, в соотношении 1:1. Другой полученный препарат – магнетитовая магнитная жид­кость на основе известного рентгено­контрастного средства – йодолипола (йодированное подсол­нечное масло) или его смесей с биосовместимыми растительными маслами – оливковым, под­солнечным, куку­рузным. Час­тицы магнетита стабилизировались олеиновой кислотой. Было ус­тановлено, что рентгеноконтрастность этого препарата не хуже рентгеноконтрастности 50 % - ной водной взвеси сульфата бария.

Ещё одно направление использования высокодисперсных магнитомягких материалов – разра­ботка магнитосорбентов, позволяющих повысить эффективность разделения смесей за счёт маг­нитной сепарации. В работах многих авторов [234 – 236] были проведены исследо­вания по раз­делению смесей клеток за счёт магнитного сродства клеток определённого типа. Так, в качестве магнитных сорбентов для эффективного разделения клеток были использо­ваны микрокапсулы с частицами магнетита. На полимерной поверхности микрокапсул им­мобилизировали ферменты, белки и антитела. Была создана специальная магнитная ловушка и новый магнитный гемосор­бент на основе магнетита, позволяющие осуществлять экстра­корпоральную детоксикацию орга­низма.

В работах [237 – 238] были описаны магнитные сорбенты для выше упомянутых целей, полу­чившие общее название «феррокарбон». Опытные образцы магнитных сорбентов полу­чали на основе углерода и представляли собой пористые микрогранулы размером 2 – 5 мкм, c с вклю­чёнными в них частицами железа. За счёт магнитных включений такие сорбенты на 5 – 7 % те­ряли сорбционную ёмкость, но в то же время приобретали важное новое свойство – способность перемещаться в магнитном поле. Благодаря последней, магнитные сорбенты могли выполнять одновременно две функции – сорбционную и транспортную. По мнению авторов, использование водных взвесей «феррокарбона», стабилизированных желатином, позволяло проводить сорбци­онную и механическую очистку гнойной полости, создавать вы­сокую концентрацию антибакте­риальных средств в очаге гнойного поражения и улучшать микроциркуляцию в тканях раны за счёт воздействия магнитного поля.

 

 

III. СОСТОЯНИЕ  НАУКИ  О  МАГНИТНЫХ  КОЛЛОИДАХ

 

Развитие науки о магнитных коллоидах повлекло за собой создание целой плеяды научных школ в мировом масштабе (включая и Советский Союз).  Прежде всего, это школа, основанная профессором Р.Е. Розенцвейгом ( M. Zahn, R. Kaizer, J. W. Nestor, R. S. Timmins, G. Miskolczy,   F. D.  Ezekiel и другие), которая разрослась до уровня организации «Ferrofluidics corporation» (США), про­изводящей широкий ассортимент магнитных жидкостей для различных целей (от уплотнитель­ной техники до медицинских исследований) [26 – 42]. На её долю приходится почти половина всех магнитных коллоидов, производимых в мировом масштабе. Большинство конференций и симпозиумов по проблемам получения и применения магнитных жидкостей в различных облас­тях науки и техники проходят при обязательном участии представителей этой организации и лично Р. Е. Розенцвейга.

Другая школа представлена японскими исследователями (S. Taketomi, I. Nakataki, T. Atarashi, T. Imai, I. Shimoiizaka, T. Furubayashi и другие), во главе с профессором С.Тикадзуми                  (S. Chikazumi) [43 – 47] и за время своего существования превратилась в компанию «Вако Коёки», которая яв­ляется мощным конкурентом «Ferrofluidics Corporation».

Проблемы получения и исследования магнитных коллоидов привели к возникновению научных школ во Франции (Париж, Университет Пьера и Марии Кюри, основатель школы – профессор Р. Массарт (R. Massart), его ученики и сподвижники: J. C. Bacri, J.- M. Fruchart,     V. Cabuil, R. Perzynski, D. Salin.) [48 – 52 ], в Германии (Бремен, Центр космических технологий, руководитель лаборатории магнитожидкостных уплотнений – профессор Стефан Оденбах (Stefan Odenbach)) [53 – 56], в Румынии (Тимишоара, Центр фундаментальных и прикладных исследова­ний Академии Наук, лаборатория магнитных жидкостей, руководитель – профессор Ладислав Векаш (Ladislav Vekas)) [57 – 60], в Индии (Бавнагар, Национальный университет, Департамент физических исследований, руководители – профессор Р. В. Мехта (R. V. Mehta) и профессор      Р. П. Пант (R. P. Pant)) [61 – 62].

В Советском Союзе первая школа по проблемам получения и исследования свойств магнит­ных коллоидов была основана в середине 70-х годов XX века в стенах Ленинградского техноло­гического института имени Ленсовета профессором Е. Е. Бибиком, собравшим вокруг себя авто­ритетных специалистов по органической и неорганической химии, физике поверхностных явле­ний в дисперсных системах (О. В. Бузунов, Н. М. Грибанов, И. С. Лавров) [63 – 69]. Именно в этой школе были впервые получены магнитные коллоиды на самых различных жидкостях-носи­телях (воде, спиртах, углеводородах, кремнийорганических и перфторорганических соедине­ниях, жидких металлах). Там же была собрана первая пилотная установка по производству маг­нитных жидкостей в рамках институтской проблемной лаборатории. Практически одновременно в стенах Московского химико-технологического института имени Д. И. Менделеева ученица и последователь известного химика, профессора  Н. П. Пескова, сподвижница Э. М. Натансона и   З. Р. Ульберг [19 – 20],  профессор М. А. Лунина (Николаева) создала собственную школу по этой же проблематике исследований (Е. С. Шаройко, А. Д. Коренев, О. И. Писаренко, Н. Н. Ро­мина, А. А. Хачатурян, Ф. С. Байбуртский) [70 – 80]. Здесь также изучались технологические ас­пекты получения магнитных коллоидов и проводились исследования их агрегативной и седимен­тационной устойчивости в различных условиях.

Вопросы исследования физических свойств магнитных жидкостей и их практического исполь­зования отразились в работах других авторских коллективов. Прежде всего, следует назвать Специальное конструкторско-технологическое бюро (СКТБ) «Полюс» и проблемную лаборато­рию при Ивановском государственном энергетическом институте, которые были созданы и дли­тельное время возглавлялись профессором Д. В. Орловым – одним из крупнейших специалистов в области трибологии и электромеханики Института Машиноведения им. А. А. Благо­нравова АН СССР. Под руководством профессора Д. В. Орлова в условиях производства были наработаны первые партии магнитных жидкостей на основе керосина, различных минеральных масел и кремнийорганических соединений, которые затем использовались в специальных магни­тожидкостных уплотнениях и герметизаторах (авторы первых партий – химики-синтетики М. И. Трофименко,  Л. В. Фролова  и  А. К. Белоногова).  За время работы в СКТБ «Полюс» и проблем­ной лаборатории Ивановского государственного энергетического института Д. В. Орловым были подготовлены ведущие специалисты в этой области исследований (Ю. Я. Щелыкалов, Ю. О. Ми­халёв, А. П. Сизов, Н. К. Мышкин, В. В. Подгорков, Ю. И. Страдомский, Н. Н. Русакова, С. М. Перминов и другие) [81 – 99]. По инициативе  Д. В. Орлова и при поддержке Президента Академии Наук СССР академика А. П. Александрова и Министра среднего машиностроения     Е. П. Слав­ского проблемы получения и использования магнитных жидкостей в различных областях науки и техники были рассмотрены и утверждены на уровне правительственных программ в Государ­ственном комитете по науке и технике СССР.

Практически одновременно на базе производственного объединения «Технороз» в посёлке Редкино Калининской (Тверской) области была создана и успешно работала научно-производственная лаборатория, специализировавшаяся по выпуску магнитных жидкостей на кремнийорганической основе (авторы – В. А. Силаев, Н. Б. Дёмкин, А. Н. Болотов, Ю. М. Козлов, К. К. Созонтов и другие) [100 – 104]. На Украине в городе Николаев возникло научно-производственное внедренческое предприятие «Феррогидродинамика», возглавленное В. А. Радионовым и специализировавшееся на выпуске магнитожидкостных герметизаторов для ис­полнительных механизмов в судостроении (авторы – А. В. Радионов, А. Н. Виноградов, В. Ф. Белый, Л. М. Любченко и другие) [105 – 108]. В Белоруссии (Минск, Институт тепло- и массообмена им. А. В. Лыкова) образовалась целая школа, а точнее – несколько крупных коллективов под руководством профессоров Б. М. Берковского, В. Г. Баштового и В. Е. Фертмана, которые совместно подвели мощную теоретическую базу под ос­новные объекты исследования и вырастили целое поколение специалистов по магнитным кол­лоидам (химики     Н. П. Матусевич, Л. В. Сулоева, Л. Д. Шабуневич, В. К. Рахуба, физики А. Г. Вислович,  М. С. Краков,  В. Ф. Медведев, А. Г. Рекс и другие) [109 – 121].

Исследования физических свойств магнитных коллоидов (электро- и теплопроводности, маг­нитных характеристик, акустических и оптических свойств, физико-химических параметров МЖ как коллоидной системы – плотности, вязкости, равновесной концентрации магнитных частиц; динамики магнитных жидкостей в гравитационном, тепловом и магнитном полях) были прове­дены сразу несколькими научными коллективами: Латвийскими учёными (Рига – Саласпилс,  Институт физики Латвийского университета) под руководством профессора Э. Я. Блумса (работы А. О. Цеберса, Г. Е. Кронькалнса, М. М. Майорова и других), благодаря которым давно изда­ётся журнал «Магнитная гидродинамика», ставший, своего рода, «рупором» ново­стей совет­ских учёных в этой области исследований [122 – 136]; Ставропольскими специа­листами (Ставропольский государственный университет) под руководством профессора      В. В. Чеканова (работы А. Я. Симоновского, В. М. Кожевникова, Ю. И. Диканского и других) [137 – 152]; Уральскими коллегами (Пермь, Институт механики сплошных сред, руководи­тель – профессор Шлиомис М. И. (работы Ю. Л. Райхера и А. Ф. Пшеничникова,  Екатерин­бург – А. О. Иванова и А. Ю. Зубарева)) [153 – 162].

Говоря о созданных научных школах необходимо отдать должное Московской школе, ко­торую много лет в стенах Института Механики МГУ им. М. В. Ломоносова возглавлял про­фессор В. В. Гогосов, вырастивший целое поколение замечательных специалистов в области электро- и магнитодинамики (В. А. Полянский, В.Л. Холопов, Р. Д. Смолкин, Ю. М. Гарин,   В. Н. Губаревич, В. А. Налётова,   В. А. Турков, Г. А. Шапошникова, А. Н. Тятюшкин и М. В. Лукашевич). Труды В. В. Гого­сова и его сподвижников [163 – 173], стали основополагаю­щими материалами в вопросах механики магнитных коллоидных сис­тем. По инициативе и при непосредственном участии В. В. Гогосова почти ежегодно созыва­лись научные конфе­ренции, школы-семинары, симпо­зиумы по физике и химии магнитных жидкостей (Иваново-Плёс, Рига-Саласпилс, Москва, Ленинград, Ставрополь, Сухуми). Про­фессор В. В. Гогосов был одним из немногих специа­листов по феррогидродинамике (вклю­чая Е. Е. Бибика и Э. Я. Блумса), кто состоял в личной переписке с профессором Р. Е. Ро­зенцвейгом и профессором С. Тикадзуми, а при проведении международных конференций являлся сопредседателем вы­соких собраний.   

Необходимо отметить большой вклад в дело развития науки о магнитных коллоидах кол­лектива Краснодарских учёных из «НИПИгазпереработка»  (Ю. П. Грабовский, Т. П. Карабак,  В. Ф. Соколенко, Т. П. Филиппова и другие) под руководством профессора М. А. Берлина [174 – 178]. Их основная заслуга состоит в тщательном исследовании механизмов образования частиц дис­персной фазы магнитных жидкостей, подбора наиболее эффективных стабилизаторов для полу­чения устойчивых магнитных коллоидов целевого назначения (например, МЖ, используемых в процессах сепарации немагнитных материалов на горно-обогатительных комбинатах [164–167]).

Помимо научных школ, занимающихся исследованиями магнитных жидкостей, применяемых в технических устройствах, существует ещё много отечественных и зарубежных коллективов, разрабатывающих вопросы использования данных систем в медицинских и биологических ис­следованиях. Мы не стали подробно останавливаться на этих творческих союзах, ограничившись лишь упоминанием основных направлений использования магнитных коллоидов в медицине и биологии, и приводя в пример наиболее известных представителей [179 – 238] этих направлений. 

 

 

 

 

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

 

Проблемы получения магнитных жидкостей и применения их в различных облас­тях совре­менной науки и техники, биологии и медицины являются, безусловно, актуаль­ными. Спрос научно-технических работников к магнитным жидкостям постоянно растёт, ими активно интересуются физики и механики, но, к большому сожалению, эти тенденции имеют место,       в-основном, за рубежом. Между тем проблемы получения и испытания этих систем на предмет агрегативной и седиментационной устойчивости в различных условиях с заданными техническим параметрами, являются очень насущными.  До сих пор не выстроена общая теория поведения магнитных коллоидных систем на границе раздела «поверхность частицы – дисперсионная среда» и «поверхность частицы – посторонняя поверхность» (явления коагуляции и дезагрегации, смачивания и адсорбции) в различных условиях, ввиду того, что в отечественной литературе практически отсутствуют экспериментальные данные по поверхностным явлениям в этих дисперсных системах. Применение магнитных жидкостей целевого назначения в промышленности и медико-биологических исследованиях предусматривает изучение особенностей их взаимодействия как с поверхностью исполнительных механизмов технических устройств, так и с поверхностью клеток и тканей живых организмов. Исследо­вание процессов коагуляции частиц МЖ в различных условиях могло бы помочь при создании устойчивых маг­нитных коллоидов целевого назначения. Они бы представили большой интерес для специалистов в  физике, химии, технике, биологии и медицине.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЛИТЕРАТУРА:

 

1.              Papell S. S. Low viskosity magnetic fluid obtaned by the colloidal suspension of magnetic par­ticles. Patent USA № 3215572, USA Cl. 149 – 2. 1965.

2.              Kaiser R., Miskolczy G. // J. Appl. Phys., 1970, V. 41, № 3, P. 1064 – 1072.

3.              Kaiser R. Ferrofluid composition. Patent USA № 3700595, Int. Cl. H 01 F 1/10, 1972.

4.              Khalafalla S. E., Reimers G. W. Magnetofluids and theirs manufacture. Patent USA № 3764540, Int. Cl. H 01 C 11/28, 1973.

5.              Thomas J. R. // J. Appl. Phys., 1966, V. 37, P. 2914 – 2916.

6.              Luborsky F. E., Opie J. D. // J. Appl. Phys., 1963, V. 34,  P. 1317 – 1320.

7.              Windle P. L., Popplewell J., Charles S. W. // IEEE Trans. Mag., 1975, MAG-11, P. 1367 – 1370.

8.              Bredig G. // Z. ang. Chem., 1898, V. 22, P. 951.

9.              Bredig G. // Z. Electrochem., 1898, V. 4, P. 514

10.          The Svedberg. // Koll. Z., 1919, V. 21, P. 1 – 7.

11.          Gurvich L. G. // Koll. Z., 1926, V. 40, P. 141 – 142.

12.          Тихомиров В., Лидов А. // Журн. Росс. Физ.-Хим. Общ., 1883, Т. 15, С. 421.

13.          Прейс Е. М., Николаева М. А. // Коллоид. Журн., 1946, Т. 8, С. 409 – 410 .

14.          Прейс Е. М., Николаева М. А. // Коллоид. Журн., 1949, Т. 11, С. 184 – 185.

15.          Николаева (Лунина) М. А. Агрегативная устойчивость органозолей металлов. Дисc.…канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1970, C. 25 – 86.

16.          Лунина М. А. О природе устойчивости высокодисперсных металлов в органических сре­дах. Дисc. … д-ра. хим. наук. М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1970, С. 96 – 165.

17.          Berkowitz A. E., Walter J. L. // Materi. Sci. Engin., 1982, V. 55, P. 275 – 277.

18.          Berkowitz A. E., Walter J. L. // Journal Mag, Mag. Mat., 1983, V. 39, P. 75 – 76.

19.          Натансон Э. М. Коллоидные металлы. Киев: Изд. Акад. Наук УССР, 1959, C. 289 – 302.

20.          Натансон Э. М., Ульберг З. Р. Коллоидные металлы и металлополимеры. Киев: Наук. думка, 1979, C. 281 – 289.

21.          Варданян В. Д., Хачатурян А. А., Литвинцев И. Ю., Лунина М. А., Артёмов А. В. // Журн. Физ. Химии, 1976,  Т. 50, № 11, С. 2826.

22.          Писаренко О. И., Артёмов А. В., Плачинда А. С., Лунина М. А. // Журн. Физ. Химии, 1982,   Т. 56, № 1, С. 80.

23.          Артёмов А. В., Лунина М. А., Хачатурян А. А. // Журн. Прикл. Хим., 1985, № 3, С. 591 - 595.

24.          Артёмов А. В. // Катализ в промышленности, 2001, № 2, С. 18 – 23.

25.          Elmore W. C. // Phys. Rew., 1938, V. 54,  P. 309.

26.          Rosenszveig R. E., Nestor J. W., Timmins R. S. // Chem. Eng., 1965, Ser. 5, P. 104 – 118.

27.          Rosenszveig R. E.  // Int. Sci.Tech., 1966,  № 7, P. 48 – 56.

28.          Rosenszveig R. E.   // AIAA Journal, 1966, V. 4, № 10, P. 1751 – 1758.

29.          Rosenszveig R. E. // Nature (London), 1966, V. 210, № 5036, P. 613 – 614.

30.          Rosenszveig R. E., Miskolczy G., Ezekiel F. D. // Mach. Des., 1968, V. 40, P. 145 – 150.

31.          Rosenszveig R. E. Material separation using ferromagnetic liquid techniques. Patent USA             № 3700595, 1969.

32.          Rosenszveig R. E., Kaiser R., Miskolczy G. // J. Coll. Int. Sci., 1969, V. 29,  № 4, P. 680 – 686.

33.          Kaiser R., Rosenszveig R. E. Study of ferromagnetic liquid. SFSTJ./ Rep. NASA – CR – 1407, Washington, D. C., 1969, P. 91.

34.          Rosenszveig R. E. Method of substituting one ferrofluid solvent for another.                                Pat­ent  USA  № 3531413,  Int. Cl. B 01 D 21/01. 1970.

35.          Rosenszveig R. E., Zahn M. Magnetized drive fluids. Patent USA №  4579173, Int. kl. F 21           B 43 / 22, 1975.

36.          Rosenszveig R. E. Fluidization: // Science, 1979, V. 204 (6 April), P. 57 – 60.

37.          Rosenszveig R. E. // Ind. Eng, Chem. Fundam. 1979, V. 18, № 3, P. 260 – 269.

38.          Rosenszveig R. E. // Sci. Amer., 1982, V. 247, № 4, P. 136 – 145, 194.

39.          Rosenszveig R. E., Zahn M., Shumovich R. // J. Mag. Mag. Mat., 1983, V.39, № 1, P.127 – 132.

40.          Розенцвейг Р. Е. Феррогидродинамика: Пер. с англ. / Под ред. В. В. Гогосова. М.: Мир, 1989, 120 – 240 c.

41.          Neal J. A. Clarification process. Patent USA 4088779 C 02 B 1/20, 1978.

42.          Neal J. A. Clarification process. Patent USA 4110208 C 02 B 1/20, 1978.

43.          Kimoto K., Kamiya Y., Nonoyama M., Ueda R. // Jpn. J. Appl. Phys., 1963, V. 2, P. 702 – 704.

44.          Nakataki I., Furubayashi T., Takahashi T., Hanaoka H. // J. Mag. Mag. Mat., 1987, V. 65, № 283, P. 261 – 264.

45.          Sato T., Ijima T., Seki M., Inagaki N.  // J. Mag. Mag. Mat., 1987, V.65,  P. 252 - 256.

46.          Atarashi T., Imai T., Shimoiizaka I. // J. Mag. Mag. Mat., 1990, V. 85, P. 3 – 6.

47.          Такетоми С., Тикадзуми С. Магнитные жидкости. Пер. с англ. / Под редакцией                   В. Е. Фертмана. М.: Мир, 1993, C. 69 – 94, 113 – 122, 125 – 137.

48.          Massart R . // IEEE  Trans. Magnetics, MAG-17, 1980, № 2, P. 1247 – 1248.

49.          Bacri J. C., Salin D.,  Massart R . // J. Phys. Lett., 1983, V. 44,  P. 415 – 420.

50.          Massart R., Fruchart J-M. // Nouveau journal de chimie, 1983, V. 7, № 5, P. 325 – 331.

51.          Bacri J. C., Salin D.,  Massart R. // J. Phys. Lett., 1984, V. 45, № 11,  P. 415 – 420.

52.          Bacri J. C., Perzynski R., Salin D., Cabuil V., Massart R. // J. Mag. Mag. Mat., 1986, V. 62,        P. 36 – 46.

53.          Odenbach S., Blums E., Mezulis A., Maiorov M., Kronkalns G. // J. Mag. Mag. Mat., 1997, V.169, P.220 – 228.

54.          Odenbach S., Blums E., Mezulis A., Maiorov M., Kronkalns G. // Phys. Fluids, 1998, V. 10, № 9, P. 2155 – 2163.

55.          Odenbach S., Blums E., Volker T., Bossis G. // Magn. Hydrodyn., 2000, V.36, № 2, P.10 – 12.

56.         Odenbach S., Blums E., Volker T. Bossis G. // J. Mag. Mag. Mat., 2002, Vol. 252, P.120 – 124.

57.          Bica D. , Vékás L. // Magn. Hydrodyn., 1994, № 30, 194 – 196.

58.          Bica D., Vékás L. // Rom. Rep. Physics, 1995, № 47, 265 – 272.

59.          Vékás L., Raşa M. // Eur. Phys. J. 2000, V. E 2, P. 265 275.

60.          Vékás L., Raşa M., Bica D. // J. Coll. Int. Sci., 2000, V. 231, P. 247 – 254.

61.          Upadhyay T., Upadhyay R.V., Mehta R.V., Goyal P.S., Aswal V.K. // Phys. Rev., 1997, V. 55.,    P. 5585 – 5590.

62.          Upadhyay R.V., Mehta R.V., Kinnari P., Srinivas D., Pant R.P. // J. Mag. Mag. Mat., 1999,         V. 201, P. 129 – 132.

63.          Бибик Е. Е. // Коллоид. Журн., 1973, Т. 36,  № 6, С. 1141 – 1142.

64.          Бибик Е. Е., Лавров И. С. Способ получения феррожидкости. А. С. № 457666 СССР, МКИ COIG 49/08., 1974.

65.          Бибик Е. Е., Матыгуллин Б. Н., Райхер Ю. Л., Шлиомис И. И. // Магнитная гидродинамика, 1973, № 1, С. 68 – 72.

66.          Бибик Е. Е., Бодрова Л. Д., Лавров И. С. // Журн. Прикл. Хим., 1975,  Т. 48,  С. 191 – 195.

67.          Бибик Е. Е., Бузунов О. В., Грибанов Н. М., Лавров И. С. // Журн. Прикл. Хим., 1979, Т. 52,  № 7, С. 1631 – 1632.

68.          Бибик Е. Е., Бузунов О. В., Грибанов Н. М., Лавров И. С. // Тез. Докл. 4 Всес. Конф. по магнитным жидко­стям. Иваново, 1985, С. 45 – 46.

69.          Бибик Е. Е. // Журн. Всес. Хим. Общ., 1989, Т. 34, № 2, С. 68 – 74.

70.          Шаройко Е. С., Лунина М. А. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1967, Т. LIV Исслед.     в обл. физ. химии, электрохимии и аналит. химии, С. 83 – 85.

71.          Писаренко О. И., Лунина М. А., Лисичкин Г. В. // Высокомол. Соед., 1975, № 9, С. 658 – 661.

72.          Лунина М. А., Хачатурян А. А., Ромина Н. Н., Коренев А. Д., Писаренко О. И. // Тез. Докл. Всес. Симп. по гидродинамике и теплофизике магнитных жидкостей. Рига, 1980, С.13 – 20.

73.          Хачатурян А. А., Лунина М. А. // Коллоид. Журн., 1985, Т. XLVII, № 3, С. 562 – 567.

74.          Лунина М. А., Ромина Н. Н., Коренев А. Д. // Кол­лоид. Журн., 1989, Т. LI, C. 774 – 777.

75.          Хачатурян А. А. Исследования в области устойчивости и коагуляции дисперсных метал­лов. Дисc. … канд. хим. наук. М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 1992, С. 35 – 67.

76.          Байбуртский Ф. С. Коллоидно-химические закономерности взаимодействия частиц магнитных жидкостей с поверхностями натуральных волокон. Дисс. … канд. хим. наук.  М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 1999, С. 50 – 85.

77.         Лунина М.А., Байбуртский Ф.С., Ромина Н. Н. // Тез. Докл. VII  Ме­жд. Конф. по магнит­ным жидко­стям. Плёс, 1996, C.22.

78.         Лунина М. А.,  Ромина Н. Н., Сенатская И. И., Байбуртский Ф. С. // Тез. Докл. IX  Межд. Кон­ф. по магнитным жидко­стям. Плёс, 2000 года, C.28 – 32.

79.         Лунина М. А., Байбуртский Ф. С.,  Сенатская И. И. // Тез. Докл. X  Межд. Кон­ф. по магнитным жидко­стям, Плёс, 2002, C.12 – 18.

80.         Лунина М. А., Байбуртский Ф. С.,  Сенатская И. И. // Тез. Докл. X  Межд. Кон­ф. по магнитным жидко­стям, Плёс, 2002, C.29 – 36.

81.          Орлов Д. В., Страдомский Ю. И. Вопросы теории и расчёта электрических аппаратов. Расчёт поля и статического удерживаемого давления магнитного уплотнения. Иваново: ИЭИ, 1975, C.35 – 45.

82.          Орлов Д. В., Михалёв Ю. О., Перминов С. М., Страдомский Ю. И.  // Матер. Всес. семинара по проблемам намагничивающихся жидкостей. М.: МГУ, 1979. С. 43 – 45.

83.          Подгорков В. В., Орлов Д. В., Кутин А. А. В сборнике: Физико-химическая механика процесса трения. Исследование смазочных свойств ферромагнитных жидкостей. Иваново: ИГУ, 1979,  C. 75 – 78.

84.          Подгорков В. В., Орлов Д. В., Кузьмин Н. Н., Гладков В. М. В сборнике: Физико-химическая механика процесса трения. Исследование смазочного действия ферромагнитных жидкостей при трении и резании металлов. Иваново: ИГУ, 1979, C. 58 – 66.

85.          Орлов Д. В., Страдомский Ю. И., Перминов С. М. Влияние геометрических размеров рабочей зоны магниожидкостного уплотнения на удерживаемый им перепад давлений. Иваново: ИЭИ, 1987, 10 c. / Деп. в Информэлектро. 12. 05. 1987,  № 833 – ЭТ87.

86.          Михалёв Ю. О., Земляков А. М., Орлов Д. В. // Трение и износ, 1987, Т. 8, № 2, С.288 – 292.

87.          Михалёв Ю. О., Земляков А. М., Лапочкин А. И., Орлов Д. В. // Трение и износ, 1989, Т. 10, № 2, C. 250 – 256.

88.          Михалёв Ю. О., Евсин С. И., Орлов Д. В. // Магн. Гидродинам., 1991, № 1, С. 29 – 35.

89.          Орлов Д. В., Михалёв Ю. О., Сизов А. П. Магнитные жид­кости в машиностроении.                М.: Машиностроение, 1993, C. 6 – 41, 166 – 242.

90.          Белоногова А. К., Фролова Л. В., Трофименко М. И.  // Тез. Докл. III Всес. Школы-семинара по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1983, C. 26 – 27.

91.          Крылов И. А., Прудников Н. К., Трофименко М. И. // Тез. Докл. III Всес. Школы-семинара по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1983, C. 147 – 148.

92.          Трофименко М. И., Шипко М. Н., Подтяжкин Е. Я. // Тез. Докл. V Всес. Конф. по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1988, Т. 2, C. 146 – 147.

93.          Русакова Н. Н., Аврамчук А. З., Кеваев Н. М., Кудряков Ю. Б. // Тез. Докл. IV Всес. Конф. по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1985, Т. I, C. 4 – 5.

94.          Кеваев Н. М., Мушников Ю. С., Русакова Н. Н. // Тез. Докл. IV Всес. Конф. по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1985, Т. I, C. 147 – 148.

95.          Нечаева А. Б., Брагина Т. Б., Русакова Н. Н. // Тез. Докл. IV Всес. Конф. по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1985, Т. II, C. 6 – 7.

96.         Щелыкалов Ю. Я. Сайкин М. С., Евсин С. И. // Тез. Докл. VII Всес. Конф. по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1996, C. 154 – 155.

97.         Щелыкалов Ю. Я., Лашин И. В. //  Тез. Докл. VII Всес. Конф. по магнитным жидкостям,   г. Плёс, 1996, C. 158 – 159.

98.         Щелыкалов Ю. Я., Русакова Н. Н., Большакова И. А. // Тез. Докл. VII Всес. Конф. по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1996, C. 163 – 164.

99.         Щелыкалов Ю. Я., Шурыгин М. Н., Крылов Н. И., Кудряков Ю. Б. // Тез. Докл. VII Всес. Конф. по магнитным жидкостям, г. Плёс, 1996, C. 177 – 178.

100.       Сизов А. П., Козлов Ю. И., Силаев В. А. Магнитожидкостное уплотнение. А. С. №  875163,  // Б. И. 1981, № 39.

101.       Орлов Д. В., Курбатов В. Г., Силаев В. А. Ферромагнитная жидкость для магнитожидкостных уплотнений. А. С. №  516861, // Б. И. 1984, № 17.

102.       Сперанская Т. Б., Козлов Ю. И., Силаев В. А. // Тез. Докл. IV Всесоюзн. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 1985, С. 112 – 113.

103.       Дёмкин Н. Б., Болотов А. Н., Силаев В. А., Козлов Ю. М., Созонтов К. К. // Тез. Докл. V Все­союзн. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 1988, Т. I, С. 79.

104.     Силаев В. А. // Тез. Докл. VII Межд. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 1996, С. 27.

105.     Радионов В. А., Радионов В. А., Виноградов А. Н., Белый В. Ф., Казакуца А. В., Гавриш В. И.  Амортизатор. А. С.  № 112738 // Б. И. 1984, № 44. 

106.     Радионов А. В., Виноградов А. Н., Белый В. Ф. // Тез. Докл. X Все­с. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 2002, С. 427 – 431.

107.     Радионов В. А., Виноградов А. Н., Белый В. Ф., Казакуца А. В.  //  Тез. Докл. X Все­с. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 2002, С. 432 – 434.

108.     Радионов В. А., Гавриш В. И. // Тез. Докл. X Все­с. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 2002, С. 435 – 438.

109.       Архипенко В. И., Барков Ю. Д., Баштовой В. Г. //   Магн. Гидродин., 1978, № 3, С. 131 - 134.

110.       Баштовой В. Г., Берковский Б. М., Вислович А. Н., Кондратьев В. А. //  Магн. Гидродин., 1980, № 2, С. 31 – 34.

111.       Берковский Б. М., Полевиков В. К. //   Магн. Гидродин., 1983, № 4, С. 60 – 66.

112.       Баштовой В. Г., Краков М. С. //   Магн. Гидродин., 1985, № 1, С. 19  – 24.

113.       Баштовой В. Г., Будник А. М., Полевиков В. К., Рекс А. Г. // Магн. Гидродин., 1984, № 2,    С. 47 – 53.

114.       Берковский Б. М., Баштовой В. Г., Полунин В. М., Рослякова Л. И. // Магн. Гидродин., 1986, № 1, С. 69 – 72.

115.       Баштовой В. Г., Погирницкая С. Г., Рекс А. Г.  //   Магн. Гидродин., 1987, № 3, С. 23 – 26.

116.       Берковский Б. М., Медведев В. Ф., Краков М. С. Магнитные жидкости. М.: Химия, 1989,         C. 8 – 21, 132 – 167, 172 – 223.

117.       Фертман В. Е., Матусевич Н. П., Рахуба В. К., Самойлов В. В., Сулоева Л. В. В сборнике: Конвекция и волны в жидко­стях, Минск, ИТМО АН БССР, 1977, С. 5 – 11.

118.       Фертман В. Е., Матусевич Н. П., Орлов Л. П., Самойлов В. Б. Получение и свойства маг­нит­ных жидкостей. Минск, ИТМО АН БССР, 1985, C. 2 – 12.

119.       Фертман В. Е., Матусевич Н. П., Миканович Т. А., Шабуневич Л. Д. // Тез. Докл. 4 Всесоюзн. Конф. по маг­нитным жидкостям. Иваново, 1985, С. 204 – 205.

120.       Матусевич Н. П. Разработка методик получения магнитных жидкостей целевого назна­чения. Дисс. … канд. хим. наук. ИТМО АН БССР Минск, 1988, 20 – 55, 67 – 82, 103 – 120. 

121.       Фертман В. Е. Магнитные жидкости. Минск.: Высш. школа, 1988, C. 9 – 44, 104 – 162.

122.       Блумс Э. Я., Михайлов Ю. А., Озолс Р. Я. Тепло- и массообмен в магнитном поле. Рига: Зинатне, 1980, C. 55 – 80, 156 – 207.

123.       Блумс Э. Я., Майоров М. М., Цеберс А. О. Магнитные жидкости. Рига: Зинатне, 1989,              С. 45 – 68, 90 – 105, 148 – 210.

124.       Цеберс А. О. // Магнитная гидродинамика, 1975, № 4, C. 37 – 44.

125.       Цеберс А. О., Майоров М. М. //  Магнитная гидродинамика, 1980, № 1, С. 27 – 35.

126.       Цеберс А. О., Майоров М. М. //  Магнитная гидродинамика, 1980, № 2, С. 22 – 26.

127.       Цеберс А. О., Майоров М. М. //  Магнитная гидродинамика,1980, № 3, С. 15 – 20.

128.       Цеберс А. О. // Магнитная гидродинамика, 1981, № 3, C. 41 –  49.

129.       Цеберс А. О. // Магнитная гидродинамика, 1983, № 1, C. 3 – 8.

130.       Цеберс А. О. // Магнитная гидродинамика, 1984, № 4, C. 17 – 22.

131.       Цеберс А. О. // Магнитная гидродинамика, 1985, № 1, C. 25 – 34.

132.     Кронкалнс Г. Е., Блумс Э. Я., Майоров М. М. // Тез. Докл. VII Межд. Кон­ф. по магнитным жидко­стям, Плёс, 1998, C.13 – 15.

133.     Кронкалнс Г. Е., Блумс Э. Я., Майоров М. М. // Тез. Докл. VII Межд. Плёсской Кон­ф. по магнитным жидко­стям 1998 года, C.152 – 155.

134.       Grants A., Kronkalns G., Maiorov M. M. // J. Mag. Mag. Mat., 1990, V.85, P.129 – 135.

135.       Blums E., M. M. Maiorov, G. Kronkalns // IEEE Trans. Magn., 1993, V. 29, P. 3267 – 3270.

136.     Kronkalns G., Maiorov M. M., Blums E. // Magnetic Hydrodynamics, 1997, № 1,  P.112 – 117.

137.     Диканский Ю. И., Майоров М. М. // Магнитная гидродинамика, 1982, № 4, С. 117 – 118.

138.       Чеканов В. В. Автоколебания в магнитных жидкостях. В сборнике: Физические свойства магнитных жидкостей, Свердловск, 1983, C. 42 – 52.

139.     Диканский Ю. И. // Магнитная гидродинамика, 1984, № 1, С. 123 – 124.

140.     Чеканов В. В., Дроздова В. И., Ницубидзе П. В. // Магнитная гидродинамика, 1984,  № 1, С. 3 – 9.

141.     Чеканов В. В., Кожевников В. М., Падалка В. В., Скибин Ю. Н. // Магнитная гидродинамика, 1985, № 2, С. 79 – 83.

142.     Бутенко А.А., Ларионов Ю. А., Никитин Л. В., Тулинов А. А., Чеканов В. В. // Известия АН СССР, Сер. Физическая, 1991, Т. 55, № 6, C. 1141 – 1148.

143.     Диканский Ю. И., Беджанян М. А., Киселёв В. В. // Магнитная гидродинамика, 1995,    № 1, С. 19 – 23.

144.     Диканский Ю. И., Ларионов Ю. А., Суздалев В. Н., Полихрониди Н. Г. // Коллоид. Журн., 1998, Т. 60, № 6, С. 753 – 756.

145.     Диканский Ю. И., Беджанян М. А., Чуенкова И. Ю., Суздалев В. Н. // Магнитная гидродинамика, 2000, Т. 36, № 1, С. 61 – 68.

146.     Dikanskiy Yu. I., Bedzhanyan M. A., Kiselev V. V. // Colloid Journal, 2002, V.64, № 1,           P. 29 – 33.

147.     Морозова Т. Ф. Формирование структуры в магнитной жидкости при воздействии поляризующего напряжения. Автореф. дисс…канд. физ-мат. наук. Ставрополь, 2002, 24 с.

148.     Беджанян М. А. Эффекты взаимодействия капель магнитной жидкости с электрическим и магнитным полями. Автореф. дисс…канд. физ-мат. наук. Ставрополь, 2002, 18 с.

149.     Ларионов Ю А. Кинетика структурирования магнитного коллоида в приэлектродном слое. Автореф. дисс…канд. физ-мат. наук. Ставрополь, 2002, 24 с.

150.       Симоновский  А. Я. Орлов А. Б. // Тез. Докл. X  Межд. Конф. по магнитным жидкостям, Плёс, 2002, С. 400 – 402.

151.       Нечаева О. А. Структурная организация магнитных коллоидов в электрическом и магнитном полях. Автореф. дисс…канд. физ-мат. наук. Ставрополь, 2004, 20 с.

152.       Малсугенов О. В. Каплеструйное движение магнитной жидкости в электрическом и магнитном полях. Автореф. дисс…канд. физ-мат. наук. Ставрополь, 2004, 24 с.

153.       Шлиомис М. И. // Журн. Эксп. и Теор. Физики, 1971, Т. 61,  C. 2411 – 2418.

154.       Шлиомис М. И. // Успехи физических наук, 1974, № 112, Вып. 3, С. 3 – 9.

155.       Шлиомис М. И. // Докл. АН СССР, 1974, Т. 218, № 5, С. 1071 – 1074.

156.       Raikher Yu. L., Shliomis M. I. // Advances in Chemical Physics, 1994, V. 87, P. 595 – 751.

157.       Райхер Ю. Л., Русаков В. В.  // Журн. теор. и эксп. физики, 1996, Т. 110, № 5, С. 1797 – 1811.

158.       Райхер Ю. Л., Русаков В. В.  // Коллоид. Журн., 1996, Т. 58, № 4, С. 539 – 545.

159.       Пшеничников А. Ф., Шрубор И. Ю. // Известия АН СССР, Серия физическая, 1987, том 51, № 6, С.1081 – 1082.

160.       Пшеничников А. Ф., Шрубор И. Ю. // Магнитная гидродинамика, 1988, № 4, С. 29 –31.

161.       Иванов А. О. // Коллоид. Журн., 1995, Т. 57, № 3, С.347 – 350.

162.       Иванов А. О. // Коллоид. Журн., 1997, Т. 59, № 4, С. 482 – 491.

163.       Гогосов В. В., Симоновский А. Я. // Известия АН СССР, Сер. Механика жидкости и газа, 1989, № 2, С. 3 – 11.

164.       Гогосов В. В., Смолкин Р. Д., Гарин Ю. М. // Тез. Докл. XI Рижского Совещ. по магнитной гидродинамике, Саласпилс, 1984, Т. 3, С. 191 – 194.

165.       Гогосов В. В., Смолкин Р. Д., Гарин Ю. М., Губаревич В. Н. Магнитогидростатический сепаратор. А. С. № 782870 // Б. И. 1980, № 44.

166.       Гогосов В. В., Смолкин Р. Д., Гарин Ю. М., Губаревич В. Н., Заскевич М. В.  Магнитогидростатический сепаратор. А. С. № 908404 // Б. И. 1982, № 8.

167.       Гогосов В. В., Смолкин Р. Д., Гарин Ю. М., Губаревич В. Н., Крохмаль В. С. Феррогидростатический сепаратор. А. С. № 1136840 // Б. И. 1985, № 4.

168.       Naletova V. A., Kirjushin V. V., Turkov V.A. Shkel Y. M., Klingenberg D. J. // Magnetohydrodynamics, 2001, V.37,  12 , P. 206 211.

169.       Налетова В.А., Квитанцев А.С., Турков В.А. // Труды института прикладной математики и механики НАН Украины, 2001, 6, С.90-91.

170.       Naletova V.A., Kvitantsev A.S., Turkov V.A. // J. Mag. Mag. Mat., 2002, V.252, P.212 – 214.

171.       Turkov V.A. // J. Mag. Mag. Mat., 2002, V.252, P.156 – 158.

172.       Квитанцев А.С., Налетова В.А., Турков В.А. // Известия РАН, Сер. Механика жидкости и газа,  2002,  № 3, С.12 – 20.

173.       Naletova V.A., Kvitantsev A.S., Turkov V.A.. // J. Mag. Mag. Mat. 2002, V.258-259, P.439 – 442.

174.       Берлин М. А., Грабовский Ю. П., Соколенко В. Ф., Филиппова Т. П. Способ получения магнитной жидкости на кремнийорганической основе. А. С. СССР № 1090662 // Б. И. 1984, № 17.

175.       Берлин М. А., Грабовский Ю. П., Соколенко В. Ф., Пиндюрина Н. Г. // Тез. Докл. II Всес. Школы-семинара по магнитным жидкостям, Иваново, 1981, С. 5 – 6.

176.       Берлин М. А., Грабовский Ю. П., Карабак Т. П. Способ получения магнитной жидкости на водной основе . А. С. СССР № 1074826 // Б. И. 1984, № 7.

177.       Берлин М. А., Грабовский Ю. П., Карабак Т. П. // Тез. Докл. IV  Всесоюзн. Совещ. по физике магнитных жидкостей, Душанбе, 1988, С.28 – 29.

178.        Грабовский Ю. П. Разработка физико-химических основ синтеза магнитных жидкостей с за­данными свойствами. Автореф. дисс. … д-ра. техн. наук. Ставрополь, 1998, 44 с.

179.     Глухоедов Н. П., Шавленкова Е. В., Каменская О. В. // Тез. Докл. X Все­с. Совещ. по магнитным жидкостям. Ставрополь, 1986, С. 118 – 119.

180.     Солдатенков В. А., Глухоедов Н. П., Архипов Ю. Г. // Тез. Докл. V Все­с. Конф. по магнитным жидкостям. Плёс, 1988, С. 92 – 93.

181.     Ахалая М. Г., Герливанов В. Г., Глухоедов Н. П. Способ получения магнитоуправляемого композиционного материала. А. С. № 1589327 // Б. И. 1990, № 32.

182.       Кутушов М. В., Комиссарова Л. Х., Глухоедов Н. П. Способ получения магнитоуправляемого композиционного материала для биомедицинских целей. Патент РФ № 2109522 // Б. И. 1998, № 12.

183.       Брусенцов Н. А., Лыков В. В. // Журн. Всес. Хим. Общ. им. Д. И. Менделеева, 1989, том 34, № 5, С. 566 – 572.

184.       Брусенцов Н. А., Лукашевич М. В., Гогосов В. В. // Магнитная гидродинамика, 1994, Т.30,  № 2, С. 215 – 218.

185.       Брусенцов Н. А., Гогосов В. В., Лукашевич М. В. // Хим.-фарм. журн., 1996, № 10, C. 48 – 53.

186.       Семёнова Г. М., Шлимак В. М., Афонин Н. И. Способ получения феррочастиц.                       А. С. № 1476643 // Б. И. 1987, № 16.

187.       Семёнова Г. М., Шлимак В. М., Слуцкий В. Э., Нестеренко В. М. Способ получения фер­ро­магнитной жидкости. А. С. № 1489010 // Б. И. 1987, № 16. 

188.       Семёнова Г. М., Брусенцов Н. А. // Тез. Докл. 13 Рижского Совещ. по магнитной гидроди­намике. Рига, 1990,  Т. 3, С. 183 – 184.

189.     Байбуртский Ф. С., Брусенцов Н. А. // Хим.-Фарм. Журн., 1999, Т. 33, № 2, C.3 – 7.

190.     Brusentsov N. A., Brusentsova T. N., Komissarova L. Kh., Kuznetsov A. A., Bayburtskiy F. S. // J.  Eur. Cells and Mat., 2002, V. 3, № 2, P.70 – 73. 

191.     Bayburtskiy F. S., Senatskaya I. I., Komissarova L. K., Brusentsov N. A., Razumovskiy V. A. // J.  Eur. Cells and Mat., 2002, V. 3, № 2, P.142 – 145.

192.     Брусенцов Н.А., Байбуртский Ф. С., Комиссарова Л.Х., Брусенцова Т. Н. // Хим.-Фарм. Журн., 2002, Т. 36,  № 3, C.8 – 10.

193.     Брусенцов Н. А., Фи­липпов В. И., Тарасов В. В., Комиссарова Л. Х., Байбуртский Ф. С. // Хим.-Фарм. Журн., 2002,  Т. 36,  № 3, C.32 – 40.

194.       Черкасова О. Г., Харитонов Ю. Я., Колочевская М. Н. // Заводская лаборатория, 1989, Т. 55, № 12, С. 7 – 9.

195.       Черкасова О. Г., Харитонов Ю. Я., Петров В. И., Гонием А. А. // Фармация, 1990, № 6,      С. 26 – 31.

196.       Третьяков Ю. Д. Твёрдофазные реакции. М.: Химия, 1978, C. 80 – 92.

197.       Левин Б. Е., Третьяков Ю. Д., Летюк Л. Ф. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов. М.: Металлургия, 1979, C. 55 – 67, 88 – 110.

198.       Третьяков Ю. Д., Олейников Н. Н., Можаев А. П. Основы криохимической технологии.       М.: Высшая школа, 1987, C. 104 – 114.

199.       Франк В. А. // Хирургия, 1988, № 3, C. 113 – 115.

200.       Черкасова О. Г., Харитонов Ю. Я., Гукасян С. Е., Нестеров В. И., Гонием А. А. // Известия АН СССР, Серия Неорганические материалы, 1991, Т. 27, № 4, С. 766 – 770.

201.       Черкасова О. Г., Харитонов Ю. Я., Гонием А. А., Шульгин  В. И. // Хим.-фарм. журн., 1992, № 5, С.83 – 86.

202.       Черкасова О. Г // Хим.-фарм. журн., 1992, № 7, C. 84 – 88.

203.       Черкасова О. Г. Физико-химические основы применения мелкодисперсных магнитных мате­риалов в фармации. Автореф. дисс…д-ра. фарм. наук. Москва, 1993, 35 c.

204.       Черкасова О. Г., Филимонова Н. В., Литвинова Л. Г., Цыбусов С. Н., Харитонов Ю. Я. // Тез. Докл. Всеросс. Конф. по лазерной и маг­нитной терапии в экспериментальных и клинических исследованиях. Обнинск, 1993, Ч. II, C. 231 – 232.

205.       Каншин Н. Н., Пермяков Н. К., Джалагония Р. А. // Архив патологии, 1978, № 8, C. 56 – 61.

206.       Черкасова О. Г., Харитонов Ю. Я., Круто­гин Д. Г., Сагалова Т. Б., Горелик С. С.                  // Хим.-фарм. журн., 1995,  № 12, C. 49 – 52.

207.       Крутогин Д. Г., Черкасова О. Г., Денисова М. Н., Харитонов Ю. Я., Цыбусов С. Н.                // Магнитология, 1994, № 1, C. 12 – 13.

208.       Widder K. J., Senyei A. E., Scarpelli D. G. // Proc. Soc. Exp. Biol. And Med., 1978, № 58,           P. 141 – 146.

209.       Widder K. J., Senyei A. E., Czerlinski G. // J. Appl. Phys., 1978, V. 49, № 6, P. 3578 – 3583.

210.       Widder K. J., Morris R. M., Poore G. // Proc. Nat. Acad. Sci., USA, 1981, V. 78, № 1,                 P. 579 – 581.

211.       Widder K. J., Morris R. M., Poore G. // Eur. J. Cancer Clin. Oncol., 1983, V. 39, № 1 – 2,                P. 135 – 139.

212.       Chan D. C., Kirpotin D. B., Bunn P. A. // J. Magn. Magn. Mat., 1993, V. 122, № 374 – 378.

213.       Morimoto Y., Sugibayaschi K., Okomora M. // J. Pharm. Dyn., 1980, V. 3, P. 264 – 267.

214.       Morimoto Y., Sugibayaschi K., Akimoto M. // Chem. Pharm. Dyn., 1980, V. 28, № 10,                     P. 3087 – 3093.

215.       Shimazaki Ch., Wiesnewski D. // Blood, 1988, V. 72, № 4, P. 1248 – 1254.

216.       Харкевич Д. А., Аляутдин Р. Н., Каспаров С. А. // Фармакология и токсикология, 1985,      № 5, C. 32 – 35.

217.       Zakhlevnykh A. N., Sosnin P. A. // Int. J. Polym. Mat., 1994, V. 27, № 1 – 2, P. 89 – 99.

218.       Tadachi M., Noriyuki T. // Biomagnet. Seramikkusu, 1995, V. 30, № 4, P. 359 – 396.

219.       Yukie T., Kotaro O. // Drug Delivery Syst., 1997, V.12, № 1, P. 43 – 48.

220.       Babincova M., Babinec P. // Pharmazie, 1995, V. 50, № 12, P. 828 – 829.

221.       De Cuyper M. // Handb. Nonmcd. Appl. Liposomes, 1996, № 3, P. 325 – 342.

222.       De Cuyper M., Joniau M. // Charact. Metab., Novel Biol. Appl., Proc. Int Colloq., 6th 1993        (pub. 1995),  P. 101 – 110.

223.       De Cuyper M., Noppe W. // J. Colloid Interface Sci., 1996, V. 182, № 2, P. 478 – 482.

224.       Donia B. // Rom. Rep. Phys., 1995, V. 47, № 3 – 5, P. 265 – 272.

225.       Ахалая М. Г., Какиашвили М. С., Закарая К. А. // Тез. Докл. IV Всес. Конф. по маг­нитным жидкостям. Плёс, 1985, том I, C. 16 – 17.

226.       Татишвили Г. Г., Ахалая М. Г., Зурабашвили З. А. // Вестник хирургии, 1989, № 4, C. 37 - 39.

227.       Molday R. S. and Molday L. L. // FEBS Lett., 1984, V. 170, № 2, P. 232 – 238.

228.       Molday R. S., Yen S. P. S., Rembaum A. // Nature, 1977, V. 268, №  4, P. 437 – 438.

229.       Herght R., Andra W. // IEEE Transactions on magnetics, 1998, V. 34, № 5, P. 37 45 – 3754.

230.       Babincova M., Leszczyndlka D., Souriong P. // J. Mag. Mag. Mat., 2001, V.225, P. 109 – 112.

231.       Sicben S., Bergemann С., Lubbe A. // J. Mag. Mag. Mat., 2001, V. 225, P. 73 – 78.

232.       Петров В. И., Черкасова О. Г., Руденко Б. А. // Тез. Докл. IV Всесоюзн. Конф. по маг­нит­ным жидкостям, Плёс, 1985, Т. 2, С. 33 – 34.

233.       Нестеренко В. М., Апросин Ю. Д., Шлимак В. М. // Тез. Докл. III Всесоюзн. Конф. по применению магнитных жидкостей в биологии и медицине, Сухуми, 1989, C.158 – 159. 

234.       Брусенцов Н. А., Сергеев А. В. // Хим.-фарм. журн., 2000, Т. 34,  № 4, С. 38 – 44.

235.       Padmanabhan R., Corsico C., Yolter W., Howard T., Howard B. // J. Immunogenet., 1989, V.16, № 2, P. 91 – 102.

236.       Permichev A. N., Tzibusov S. N., Bulanova L. A., Bulanov G. A. // Book of absracts. Transaction of the European Bioelectromagnetics Con­gress, Bled, Slovenia, 1993, P. 90 – 92.

237.       Комиссарова Л. Х., Филиппов В. И. // Известия АН СССР, Биологическая серия, 1988,        № 5, С. 785 – 788.

238.       Komissarova L. Kh., Filippov V. I. // J. Magn. Magn. Mater., 2001, V.225, P. 197 – 201.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СВЕДЕНИЯ  ОБ  АВТОРАХ  СТАТЬИ

 

 

         Байбуртский Феликс Степанович

   кандидат химических наук, научный сотрудник

   Институт биохимической физики имени Н. М. Эмануэля РАН

   Российская Федерация, Москва, 119991, ГСП –1, улица Косыгина, дом 4.

   Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева

   Российская Федерация, Москва, 125047, Миусская площадь, дом 9.

   E – mail: Bayburt@mail.ru

   Служебный телефон: (095) – 936 – 17 – 45; домашний телефон: (095) – 215 – 54 – 77.

   Домашний адрес: Москва, 129075, Звёздный бульвар, дом 25, квартира 95.