Основные закономерности изменения магнитных свойств простых веществ в Периодической системе элементов

Увидеть главную страницу

Основные закономерности изменения магнитных свойств простых веществ в Периодической системе элементов

 

 

П.С. Кирей1

 

 

1 ОП Европейского университета в г. Николаеве, а/я 562, Николаев 54031, Украина

E-mail: kpskps@km.ru

 


По знаку молярной магнитной восприимчивости χm простые вещества можно классифицировать следующим образом:

1.      Парамагнетики (χm > 0, включая ферро- и антиферромагнетики) – 51 элемент;

2.      Диамагнетики (χm < 0) – 31 элемент;

3.      Магнитоамфотерные элементы (элементы, у которых разные аллотропные и полиморфные модификации имеют разные знаки χm при комнатной температуре и нормальном атмосферном давлении) – 3 элемента (углерод, кислород, олово).

4.      Магнито-неидентифицированные элементы (простые вещества, у которых величина и знак χm неизвестны вследствие их высокой химической или радиационной активности, очень малой величины периода полураспада или синтезированных в очень малых количествах) - 25 элементов.

К магнито-неидентифицированным элементам относятся  фтор, четыре элемента 6-го периода (прометий, полоний, астат и радон) и большинство элементов 7-го периода (известна величина χm лишь для 4-х элементов-актиноидов: тория, урана, плутония и америция). Если исходить из общих физических представлений и измерений магнитных моментов ионов в соединениях, то фтор, полоний, астат и радон следует отнести к диамагнетикам, а прометий – к парамагнетикам.  

Диамагнитные элементы преобладают в коротких периодах периодической системы, а парамагнитные – в длинных. Распределение диа- и парамагнетиков в длинных периодах полностью идентично: во всех периодах содержится одинаковое количество диамагнитных элементов (Nd = 8) в конце каждого периода, а количество парамагнитных элементов в начале каждого периода составляет Np = N - Nd, где N – общее число элементов в периоде.

Количественный анализ закономерностей изменения величины χm в Периодической системе показывает, что, начиная с 4-го периода, наблюдается периодичность изменения магнитных свойств простых веществ по периодам таблицы Д.И. Менделеева [1, 2]. При этом магнитные свойства лантаноидов и актиноидов имеют свои индивидуальные черты и не подчиняются периодической закономерности. Магнитоупорядоченные вещества (хром, марганец, железо, кобальт, никель) также выпадают из общих закономерностей.

Количественный анализ изменения величины χm в Периодической системе затрудняется тем обстоятельством, что данные о величине χm, приведенные в разных источниках [3 - 7], противоречат друг другу и в некоторых случаях отличаются на порядки. Для получения достоверных значений величины χm проводилось её усреднение по значениям, приведенным в разных источниках, при этом отбрасывались те значения, которые в несколько раз отличались от аналогичных величин из других источников.

Основной тенденцией изменения величины χm от атомного номера Z в пределах групп является её монотонное убывание, близкое к линейному (для групп 3 – 12, 16 - 18), а для групп 1, 2, 13 – 15 данная зависимость носит более сложный характер. Линейный характер функции χm = f(Z) для групп 3 – 12, 16 - 18 даёт основание для экстраполяции данных зависимостей в трансвисмутовую область и интерполяции в случае фтора. Функция χm = f(Z) для актиноидов также с высокой степенью точности  аппроксимируется линейной зависимостью, что позволяет получить неизвестные значения χm для протактиния и нептуния методом интерполяции.

В таблице представлены результаты линейной аппроксимации зависимости χm от атомного номера Z (χm = К1Z + К2) по группам Периодической системы. В 1-й колонке указан номер группы для развёрнутой Периодической системы; во 2-й – количество известных значений χm (точек) в пределах данной группы; в 3-й и 4-й – коэффициенты аппроксимирующей зависимости; в 5-й – величина достоверности аппроксимации; в 6-й – название элемента данной группы, для которого значение χm определяется методом экстраполяции или интерполяции; в 7-й – атомный номер элемента, указанного в 6-й колонке; в 8-й - величина χm для элемента, указанного в 6-й колонке.


 

Таблица. Результаты линейной аппроксимации зависимости χm от атомного номера Z по группам Периодической системы элементов Д.И. Менделеева.

Номер

группы

Кол-во

точек

K1 × 106,

см3/моль

K2 × 106,

см3/моль

R2

Название

элемента

Z

χm × 106,

см3/моль

3

 

3

 

-5,6425

425,95

0,9846

 

Актиний

89

-76,2

Элемент-121

121

-256,8*

4

 

3

 

-1,6585

190,95

0,997

 

Резерфордий

104

18,5

Элемент-154

154

-64,5

5

 

3

 

-2,1152

304,96

0,9846

 

Дубний

105

82,9

Элемент-155

155

-22,9

6

2

0,8959

121,91

1

Сиборгий

106

26,9

Элемент-156

156

-17,9

7

2

-6,1075

524,75

1

Борий

107

-128,8

Элемент-157

157

-434,1**

8

2

-0,9619

82,84

1

Хассий

108

-21,0

Элемент-158

158

-69,1

9

2

-2,4378

215,83

1

Мейтнерий

109

-49,9

Элемент-159

159

-171,8

10

2

-11,773

1111,6

1

Дармштадтий

110

-183,4

Элемент-160

160

-772,1**

11

 

3

 

-0,4404

4,4118

0,8873

 

Элемент-111

111

-44,5

Элемент-161

161

-66,5

12

 

3

-0,454

2,683

0,9973

 

Элемент-112

112

-48,2

Элемент-162

162

-70,9

16

3

-0,6886

-3,8306

0,9902

 

Полоний

84

-61,7

Элемент-116

116

-83,7

Элемент-166

166

-118,1

17

4

-1,57

-6,9865

0,9824

Фтор

9

-21,1

Астат

85

-140,4

Элемент-117

117

-190,7

Элемент-167

167

-269,2*

18

 

5

 

-0,7866

-1,0718

0,982

 

Радон 

86

-68,7

Элемент-118

118

-93,9

Элемент-168

168

-133,2

Акти-

ноиды

4

 

155,14

13849

0,9309

Протактиний

91

268,7

Нептуний

93

579,0

* - значение |χm| для данного элемента близко к значению |χm| для висмута.

** - значение |χm| для данного элемента превышает значение |χm| для висмута.

 


Так как для элементов 6 – 10 групп аппроксимирующие зависимости были построены всего по двум точкам (без учёта магнитоупорядоченных веществ), то полученные для них результаты во многом можно рассматривать как гипотетические. Среди данных элементов имеются два элемента (с атомными номерами 157 и 160), у которых значение |χm| значительно превышает значение |χm| для висмута, которое в настоящее время является рекордным для диамагнитных простых веществ. Ещё у двух элементов (с атомными номерами 121 и 167) значения |χm| близки к значению |χm| для висмута.

Анализ полученных результатов показывает, что в 7-м и 8-м периодах нарушается закономерность, наблюдаемая в 4 – 6 периодах, согласно которой элементы 3 – 10 групп являются парамагнетиками. В 7-м периоде актиний, борий, хассий, мейтнерий и дармштадтий обладают диамагнитными свойствами, а в 8-м периоде все элементы 3 – 10 групп являются диамагнетиками. Таким образом, в 7-м и 8-м периодах должно наблюдаться «размывание периодичности» магнитных свойств простых веществ. Данный вывод логично дополняет гипотезу о «размывании периодичности» физико-химических свойств элементов, выдвинутую в работе [8]. Причём, как и в работе [8], переходными элементами при переходе от областей периодической таблицы с чётко выраженной периодичностью к областям с размытой периодичностью, являются актиний и элемент с Z = 121.

С точки зрения прикладного применения простых веществ в качестве дисперсной фазы для магнитных жидкостей представляют интерес только вещества с магнитным упорядочением, самым перспективным из которых является магнитный углерод (фуллерен), а также его магнитные производные

 

Литература:

1.      Кирей П.С. Периодическая система элементов Д.И. Менделеева и магнитные свойства простых веществ // 9-й Международный симпозиум «Высокочистые металлические и полупроводниковые материалы»: Сборник докладов. – Харьков: ННЦ ХФТИ, 2003. – С. 61 – 67.

2.      Кирей П.С. Изучение магнитных свойств простых веществ в техническом ВУЗе // Эффективность реализации научного, ресурсного и промышленного потенциала в современных условиях (СЛАВПРОМ): Материалы 3-й международной Промышленной конференции. – Киев, 2003. – С. 129 - 131.

3.      Эмсли Дж. Элементы: Пер. с англ. – М.: Мир, 1993.

4.      Вонсовский С.В. Магнетизм. – М.: Наука, 1971.

5.      Таблицы физических величин: Справочник. Под ред. акад. И.К. Кикоина. – М.: Атомиздат, 1976.

6.      Боровик Е.С., Мильнер А.С. Лекции по магнетизму. – Харьков, изд-во ХГУ, 1966.

7.      Савицкий Е.М., Терехова В.Ф. Металловедение редкоземельных металлов. – М.: Наука, 1975.

8.      Трифонов Д.Н. Тяжёлые элементы и периодическая система // Периодический закон и строение атома: Сборник статей. – М.: Атомиздат, 1971. – С. 204 – 238.